Реакции распознавания ионов

Для четкого распознавания первичных и вторичных реакций целесообразно считать первичными только продукты, образующиеся в результате начального разрыва связи углерод—углерод, за которым тотчас следует нейтрализация получающегося карбоний-иона. Несомненно, что такое представление о реакции далеко не точно, так как на основании скоростей реакций представляется чрезвычайно маловероятным, чтобы карбоний-ион, первично образующийся при крекинге, мог нейтрализоваться в результате рассмотренных выше в пп. 2 и 3 превращений еще до изомеризации его во вторичный или третичный ион. Однако если исходить из этого упрощенного представления, то очевидно, что первичные жидкие продукты каталитического крекинга не должны существенно отличаться от продуктов термического крекинга, хотя газообразные продукты каталитического крекинга состоят главным образом из углеводородов Сз и С4. Следовательно, чрезвычайно большое различие между конечными продуктами обоих процессов почти полностью объясняется вторичными реакциями. Важнейшие вторичные реакции, протекающие при каталитическом крекинге, обусловлены, разумеется, большим различием стабильности первичных, вторичных и третичных карбоний-ионов и реакционноспособности первоначально образовавшихся алкенов в присутствии сильнокислотных катализаторов крекинга. Хотя можно предполагать, что в совокупность всех подобных реакций в какой-то мере входят также образование и дальнейшие реакции карбоний-ионов, рассмотренные выше моменты дают основание считать важнейшими следующие вторичные реакции олефинов [c.140]

В качественном анализе различают реакции обнаружения или распознавания ионов и реакции разделения. [c.82]

В качественном анализе различают реакции открытия, обнаружения, или распознавания, ионов и реакции отделения, или разделения, ионов. [c.58]

Работа 2. Качественная реакция для распознавания иона аммония [c.180]

Распознавание молекулярных пиков соединений первых из перечисленных типов затруднений не представляет. Однако если исследуют соединения, для которых возможна малая интенсивность молекулярных пиков, то пик, соответствующий наибольшему массовому числу, совершенно недопустимо рассматривать как молекулярный пик. Так, в спектрах первичных спиртов изостроения имеются пики, массовые числа которых на 18 а.е.м. меньше значения, соответствующего молекулярному весу спирта (отщепление воды), в то время как сам молекулярный пик чаще всего распознать нельзя. Кроме того, получение ошибочных данных при определении молекулярного веса возможно при преимущественном отщеплении водорода от молекулярного иона (М—1, М —2 и др.) или при реакциях переноса атома водорода (М +1). Последние предполагают столкновение молекулярного иона с другими молекулами, и происходят они при относительно высоких давлениях., [c.289]

Различают реакции групповые (общие) и частные. Групповыми реакциями называют такие, в которых реактив осаждает несколько ионов. В частных реакциях реактив образует характерное соединение только с каким-либо одним ионом. Групповые реакции используются для группового разделения ионов, частные — для распознавания отдельных ионов. [c.26]

Электролитическая диссоциация имеет также следующее значение для аналитической химии. Количество наиболее важных катионов сравнительно невелико, примерно около 25. Приблизительно таково же и количество наиболее известных анионов. Число же образуемых ими (средних) солей превышает 600. Поскольку в растворах все эти соли диссоциированы на ионы, которые и открывают при анализе, для распознавания любой из указанных солей достаточно знать реакции лишь 50 ионов. В случае же неионизирующих органических соединений применение ионных реакций невозможно, и потому каждое из них приходится распознавать по всей совокупности присущих ему физических и химических свойств, что представляет задачу значительно более трудную. [c.17]

Вопрос о распознавании лимитирующей стадии каталитических реакций в присутствии ионитов можно рассматривать в том же теоретическом плане, что и для ионного обмена, применяя математический аппарат, приведенный в работе Бойда и в ряде фунда- [c.28]

Ионы Са, 8г и М при предельном отношении 10 1 уменьшают чувствительность реакции до Ю-з. —Ю-з.ео (1 3. юз — 1 4 103). предельном отношении этих ионов 100 1 чувствительность реакции снижается до 10 з — 10 ЗН8 (1 юз — 1 3- 103). Ионы элементов Мо, У, А1 и Мп мешают обнаружению бария. Ион Л1 даже при отношении 1 1 затрудняет распознавание кристаллов кремнефтористого бария. Ионы Р1, образующие кристаллы в виде желтых треугольников, шестиугольников и ромбов, не мешают проведению реакции. Ион несмотря на то, что не дает видимой реакции, мешает образованию осадка фторосиликата бария. [c.177]

Ионы элементов Ag, Н , РЬ, 8Ь, 5п, Ре н 2г дают осадки, которые мешают распознаванию игл соединения кальция. Ионы элементов Си, С(3, 2п, Мп, Со и N1 мешают, так как образуют аналогичные кристаллы, хотя и не оранжевого цвета. Ионы щелочных металлов мешают в большей или меньшей степени ион аммония реакции не мешает. [c.180]

Объясните, в какой последовательности следует проводить реакции на алюминий-ион в присутствии красителей, окрашенные анионы которых облегчают распознавание осадка А1(0Н)з. [c.55]

Распознавание гашеной извести не представляет затруднений. Для открытия иона Са++ служат те же реакции, что и в случае арсенита кальция. [c.70]

Можно считать, что наиболее распространены приблизительно 25 катионов и столько же анионов. Количество одних средних солей, образуемых ими, превышает 600. Однако для распознавания любой из них практически достаточно знать только реакции пятидесяти важнейших ионов. Так диссоциация электролитов используется в качественном химическом анализе. [c.16]

В часть вторую Качественный анализ введены новые микрокристаллоскопические реакции на катионы и анионы, более широко освещено применение органических реагентов для обнаружения неорганических ионов, уделено внимание распознаванию минеральных удобрений. [c.3]

В водном растворе нитраты не обладают окислительными свойствами (см. также хлораты, стр. 357). Только сильные восстановители восстанавливают нитраты. Так, ион NO3 восстанавливается до аммиака порошкообразным металлическим цинком или лучше сплавом Деварда (Си — А1 — Zn 10 9 1). Эта реакция служит для распознавания и количественного определения нитратов. [c.423]

В настоящее время получает распространение практика проведения некоторых лабораторных опытов не в пробирках, а в специальных приспособлениях, которые представляют собой небольшие пластииы из химически стойкого материала с ячейками для проведения реакций. Как правило, пластииы изготавливаются из материала светлой окраски. При работе с такими приспособлениями расходуется малое количество реактивов, а результаты реакции хорошо видны. Так проводят, иа[фимер, опыты распознавание соляной кислоты и хлоридов, качественные реакции иа серную кислоту, сульфаты и сульфиды и другие реакции ионного обмена, распознавание в растворе кислот и щелочей, ионов двух- и трехзарядиого железа, растворение в кислотах нерастворимых оснований и другие опыты. [c.37]

Дициклопентадиенильные соединения переходных металлов по своей стабильности значительно отличаются друг от друга. В общем можно сказать, что если металл приобретает электронную конфигурацию инертного газа и находится в той степени окисления, в которой он обычно бывает стабилен, то и данное соединение будет стабильно как термически, так и по отношению к воздуху. Соединения, в которых металл находится в низших валентных состояниях, быстро окисляются на воздухе и могут гидролизоваться водой. Подобный гидролиз происходит не только у полностью ионного соединения марганца, но и у других соединений, которые могут, в лучшем случае, обладать лишь незначительной ионностью. Попытки провести различие между т -, о- и ионными связями при помощи реакций с хлоридом железа (И) (дающим ферроцен) или с малеиновым ангидридом не дали достаточно убедительных результатов [217]. Рентгенографические данные, которые удалось получить, свидетельствуют о н аличии ферроценоподобной геометрической структуры даже у соединений несомненно ионного характера, а инфракрасные спектры указывают, скорее, на постепенный переход от ковалентного ферроценоподобного типа к типу полностью ионного соединения, чем на резкий скачок [63]. Эти спектры отражают симметрию ферроценоподобных молекул во всей их простоте, и составлены всего лишь из пяти интенсивных полос— полосы валентных колебаний С — Н (3075 см ), двух полос деформационных колебаний (811 и 1002 см ), полосы антисимметрических колебаний кольца (1108 см ) и полосы, соответствующей антисимметрическим валентным колебаниям С — С (1411 сж" ). Появление этих полос зависит, скорее, от симметрии отдельных колец, чем от симметрии молекулы в целом, а наличие полос вблизи 1005 и 1110 см , как установлено, должно характеризовать незамещенное циклопентадиенильное кольцо эти полосы широко используются для распознавания замещенности ферроценовых производных [86, ПО, 173, 176]. Дициклопентадиенильным производным олова и свинца на основании того, что их инфракрасные спектры более похожи на спектры производных переходных металлов, чем на спектры типично ионных (щелочные металлы) или о-связанных (Hg и т. д.) производных, приписывают соответствующие структуры однако, принимая во внимание наличие заметных диполь-ных моментов, можно предполагать, что циклопентадиенильные кольца да ином случае должны быть наклонены не отношению друг к другу [22, 32, 33, 53а, 63, 205]. Число и тип наблюдаемых полос валентных колебаний С—Н позволяют сделать вывод [c.417]

Механизм протекания органических реакций с промежуточным образованием карбоний-ионов в кислотной среде был первоначально выдвинут Уитмором [69] в связи с исследованиями полимеризации олефинов. В последующем Шмерлинг [55] опубликовал обзор различных реакций углеводородов, протекающих по ионному механизму, включая каталитический крекинг. Еще позже были опубликованы [24, 66] превосходные детальные исследования механизма каталитического крекинга. Гринсфельдеру на основе обычных термодинамических данных и потенциалов ионизации [19] удалось [29] достаточно надежно обосновать ионный механизм пyтe 5 вычисления сродства протона к различным олефинам. В последующем Гринсфельдер [23, 24] опубликовал дополнительные вычисления этого типа, основываясь на потенциалах ионизации, измеренных методами масс-спектрометрии [60, 61]. Вычисленные величины теоретически подтверждают ранее постулированное предпочтительное образование третичных или вторичных карбоний-ионов по сравнению с первичными или непосредственную изомеризацию последних. Сродство протонов также подтверждает избирательность образования ионов, содержащих не менее трех углеродных атомов. В связи с недавним появлением ряда публикаций [24, 66] механизм, основанный на участии карбоний-ионов, здесь подробно не рассматривается. Следует ограничиться лишь кратким резюме для возможности распознавания первичных и вторичных реакций. [c.139]

Тетранитрометан, предложенный Херриотом [47] в качестве мягкого нитрующего агента, использовался Валле с сотр. [48— 50] для распознавания различных состояний остатков тирозина. Помимо тирозина, ТНМ взаимодействует с сульфгидрильными группами цистеина, но не вступает в реакцию с остатками других аминокислот. При работе с ТНМ необходимо соблюдать осторожность, поскольку он является ядовитым и сильно взрывчатым веществом. За ходом реакции можно следить по возрастанию концентрации ионов водорода (на рН-метре). Степень нитрования можно определять спектрофотометрически или анализом аминокислотного состава. [c.354]

Существуют два экспериментальных критерия для распознавания механизма такого рода. Во-первых, константа скорости скорость определяющей стадии реакции в том или другом направлении должна быть равна диффузионно контролируемому пределу 10 ° л/моль-с. В случае если концентрации частиц, которые реагируют с диффузионно контролируемой скоростью, неизвестны, константу скорости этой реакции вычислить невозможно. По всей вероятности, это будет в случае разложения тетраэдрического промежуточного продукта присоединения в реакциях переноса ацила, которое происходиг в результате диффузионно контролируемой реакции с молекулой кислоты или основания в растворе. Во-вторых, значения а или Р для таких реакций должны быть равными О или 1,0. Если перенос протона происходит в термодинамически благоприятном направлении, константа скорости переноса протона будет контролироваться диффузией и не будет зависеть от кислотности или основности реагирующих частиц (а, р 0). Если перенос протона происходит в термодинамически неблагоприятном направлении, константа скорости будет приблизительно равна 10 //<Грав , [уравнение (64)], т. е. скорость реакции будет прямо зависеть от силы кислоты или основания, так что а или Р должны равняться 1,0. Значения а или р, равные О или 1,0, обычно означают, что общий кислотно-основной катализ обнаружить невозможно, но такой катализ может быть обнаружен в реакциях такого же типа, если наклон прямой Брёнстеда меняется от 1,0 до О при изменении кислотности и основности катализатора [16]. Это, по-видимому, приводит к кажу-п емуся отрицательному отклонению точек для катализа протоном, водой или ионом гидроксила, так что катализ другими кислотами или основаниями становится заметным. [c.188]