Гомологические пары в спектральном метод

Метод, основан на получении эмиссионных спектров анализируемого вещества на фотографической пластинке, помещенной в фокальной плоскости камерного объектива спектрального прибора (спектрографы различных типов). Спектральные линии элементов (качественный анализ) в полученном спектре идентифицируют относительно спектра известного элемента (обычно железа), фотографируемого рядом со спектром анализируемого вещества. В специальных атласах спектральных линий приведены фотографии спектров л<елеза, где относительно спектральных линий железа указано положение спектральных линий всех элементов с их длинами волн. Для проведения качественного анализа используют спектропроекторы или измерительные микроскопы. Количественный анализ проводят по результатам измерения относительных почернений спектральных линий гомологической пары и их сравнением с соответствующими величинами стандартных образцов. Почернения спектральных линий измеряют при помощи микрофотометров фотоэлектрическим способом. [c.25]

С 20-х годов XX в. начинает интенсивно развиваться количественный эмиссионный спектральный анализ благодаря использованию предложенного В. Герлахом (1924) метода гомологической пары линий. В качестве аналитического сигнала в этом методе использовалась относительная интенсивность спектральной линии определяемого элемента. С 1945 г. для измерения интенсивности спектральных линий стал применяться фотоэлектрический метод. Несколько раньше были сконструированы спектрофотометры с фотоэлектрической регистрацией интенсивности света для исследования и анализа растворов. Заметно прогрессирует метод фотометрии пламени, который в настоящее время стал иметь большое практическое значение. [c.11]

Метод гомологических пар. Иногда его называют методом однородных дублетов 10]. Подбирается пара спектральных линий или система пар линий, которые удовлетворяют условиям гомологичности, т. е. отношение их интенсивностей / //г не зависит от условий возбуждения спектров и свойств фотоэмульсий. Одна из спектральных линий принадлежит основе или введенному элементу — внутреннему стандарту, другая — примеси. Выбранные [c.100]

Рассчитывают разность логарифмов интенсивностей спектральных линий гомологической пары для стандартных образцов и строят график в координатах 1 (/а/ ср)—ig , используя метод наименьших квадратов для расчета коэффициентов градуировочной прямой. [c.34]

Наиболее часто применяемыми методами полуколичественного анализа являются метод сравнения (стандартной серии) и метод гомологических пар. Первый используют только для фоторегистрации спектров. Суть его в следующем на фотопластинку при одинаковых условиях снимают спектры анализируемого вещества и эталонов, состав которых близок к пробе, а содержание определяемого компонента известно. Визуально сравнивают почернение одинаковых спектральных линий и по этому судят о границах, в которых находится искомая концентрация. Так, если эталоны содержат определяемый компонент в концентрации ЫО- 5-10- , ЫО-з и 5-10- %, а почернение линии спектра пробы находится между почернением первых двух эталонов, то можно считать, что искомая концентрация определяемого элемента лежит в пределах (1-5)-10- %. [c.363]

Основные принципы метода гомологических пар линий, применяемого в визуальном спектральном анализе, идентичны принципам соответствующего спектрографического метода анализа (разд. 5.3.4). Однако этот метод имеет меньшее значение и выдвигает некоторые дополнительные условия. Линии гомологической пары должны находиться как можно ближе друг к другу для того, чтобы они были одного цвета и одновременно наблюдались в окулярную линзу даже при высокой дисперсии. Между линиями этой пары не должно быть посторонних линий высокой интенсивности. Желательно, чтобы аналитические линии находились в зелено-желтой области спектра или в ее окрестности, а их интенсивности соответствовали бы определенному интервалу яркостей и хорошо бы наблюдались визуально. [c.299]

Рассмотрим один из вариантов фотографических методов. Метод гомологических пар относится к фотографическим методам полуколичественного анализа. Для применения этого метода нужны эталоны, или стандартные образцы (см. Эталоны для количественного спектрального анализа с. 21). При помощи спектров паров эталонов подбирают аналитическую пару линий. В состав этой пары должны входить линии определяемого элемента и линия внутреннего стандарта. В качестве последнего может быть линия основы пробы. Эти линии основы должны быть наименее чувствительны к небольшим изменениям условий в разрядке и иметь близкие потенциалы возбуждения. Потенциалы возбуждения многих спектральных линий элементов приведены в таблицах спектральных линий [1]. Интенсивности пары линий или их почернения должны быть равны при определенной концентрации примеси (последнее устанавливают эмпирически). [c.10]

Более точные результаты, чем описанный метод, даёт классический метод гомологических пар- . Этот метод был предложен Герлахом и Швейцером и получил весьма широкое распространение в практике спектрального анализа долгое время он являлся основным методом количественного анализа. Сущность метода заключается в следующем. [c.172]

Если опытный наблюдатель и сможет оценивать и запоминать интенсивности только одной, рассматриваемой изолированно линии примеси, то очень трудно дать какое-то описание таких оценок, и вряд ли можно ожидать сходимости определений различных наблюдателей. Кроме того, важно помнить, что интенсивность аналитической линии зависит не только от концентрации примеси в сплаве, но и от условий возбуждения спектра. Бесспорно, что определение количественного содержания примеси в анализируемом образце будет более достоверно, если его производить по отношению интенсивностей двух спектральных линий. Такой способ лежит в основе современного количественного анализа и известен под названием метода гомологических пар или метода внутренних стандартов [28, 224, 315]. [c.116]

В визуальном методе спектрального анализа в качестве аналитической пары линий обычно используют одну соответственно выбранную гомологическую пару. Эти линии выбирают так, чтобы они удовлетворяли наиболее благоприятным условиям количественного анализа методом визуальной спектроскопии (разд. 7.5.6). Наиболее целесообразно использовать пару линий, для которой гомологическая концентрация попадает примерно в середину рабочей области концентраций, выраженной в логарифмической шкале (разд. 5.4.4). Например, для области концентраций 0,5—2,0% наиболее подходящей будет пара линий с гомологической концентрацией около 1,0%. [c.301]

Метод сравнения, или метод гомологических пар. На одной и той же фотопластинке в одинаковых условиях фотографируют спектры стандартов или стандартных образцов и анализируемых проб. Путем визуального сравнения почернений гомологических спектральных линий в стандартах и пробах определяют пределы содержания элемента в последних. [c.100]

На практике, однако, концентрацию определяемого элемента находят не по этой зависимости, т. е. не по измерению абсолютного почернения линии, так как оно может значительно колебаться при небольших изменениях условий испарения и возбуждения пробы, обработки фотопластинки и т. д. Поэтому при любом Количественном методе эмиссионного спектрального анализа работают с относительным почернением линии, т. е. по методу сравнения ее с другой линией спектра. Последняя может принадлежать основному компоненту пробы или специально внесенному для этой цели веществу — внутреннему стандарту. Пару линий, почернение 0-торых сравнивают, называют аналитической парой. Наиболее точные результаты получают тогда, когда линии аналитической пары являются гомологическими. В некоторых случаях можнЬ сравнивать почернение с фоном пластлнки. [c.365]

Анализ сталей — самая широкая область применения визуальных методов спектрального анализа. В литературе опубликован ряд инструкций, таблиц гомологических пар линий и спектральных атласов для анализа сталей (разд. 7.6.1). Некоторые спектроскопы поставляются вместе с атласами и цветными рисунками, на которых показаны детали спектров, представляющие особый интерес при анализе сталей. Между величинами гомологических концентраций, приведенных в этих приложениях к спектроскопам и в литературе, часто имеют место меньшие или большие расхождения. Это обусловлено отчасти субъективным характером метода, но главным образом отсутствием информации, касающейся экспериментальных (например, возбуждения) условий, при которых были получены приведенные данные. Обычно мешающими линиями, типографскими ошибками и т. д., которые должны учитываться в практической работе, пренебрегают. Подробное изображение спектров часто представляет собой репродукции спектрограмм, приготовленные путем фотографирования спектров, т. е. спектрографическим способом. Они всегда отклоняются от спектров, наблюдаемых невооруженным глазом. Эти различия проявляются только в тонких деталях, которые играют суи ественную роль в оценке отношения интенсивностей линий аналитических пар. [c.303]

Выполняют спектральный анализ по методу гомологических пар по соответствующей разработанной заранее методике, точно соблюдая условия возбуждения и фотографирования спектра паров пробы и эталонов. На полученной спектрограмме при помощи спектропроектора сравнивают почернения линий аналитической пары и визуально оценивают содержание примеси в пробе. Оценку почернений аналитической пары линий можно произвести и объективным способом — при помощи, например, микрофотометра МФ-2. [c.10]

Цель работы ознакомление с одним из способов полуколичественного спектрального анализа растворов ознакомление с методом гомологических пар (см. работу 6) спектрографическое определение магния в нитрате стронция и квалификация данного препарата. [c.65]

Таблица 9.5.1.2 содержит рекомендации для возбуждения, гомологические пары линий, мешающие линии и т. д., используемые в визуальных методах спектрального анализа всех сплавов. Примечания, касающиеся использования таблицы, аналогичны примечаниям, данным в предыдущем разделе. [c.304]

В предыдущих разделах были обсуждены основные принципы визуальных методов анализа и их относительное значение в общем спектральном анализе. Последующие разделы будут содержать подробные инструкции для решения некоторых практических задач. Поскольку визуальные методы спектрального анализа используются главным образом для экспрессного полуколичественного анализа сталей и металлических сплавов, ниже будет подробно представлена именно эта область спектрального анализа. Будут приведены также аналитические таблицы, необходимые для метода гомологических пар линий. Если необходимо использовать методы анализа, основанные на измерении интенсивностей, то пары линий следует выбирать из гомологических пар с учетом вышеобсужденных общих положений (разд. 7.5.7). [c.303]

Определение примесей свинца и серебра в металлическом висмуте основано на спектральном анализе раствора испытуемого образца на кварцевом спектрографе со средней дисперсией рО-24 и дальнейшей оценке содержания определяемых примесей по методу гомологических пар линий. Определение свинца можно проводить в интервале концентраций от 0,1 до 9% и серебра в интервале от 0,003 до 0,5%, [c.77]

В чем сущность следующих методов полуколичественного спектрального анализа а) появления чувствительных линий б) спектров сравнения в) гомологических пар [c.169]

Для повышения точности метода трех эталонов следует стремиться к увеличению фактора контрастности фотопластинки и выбирать аналитические пары линий, чтобы они были гомологическими, т. е. линиями, относительная интенсивность которых мало чувствительна к изменению условий возбуждения. Гомологические линии должны иметь близкие потенциалы возбуждения и близкие потенциалы ионизации их атомов. Желательно, чтобы в середине интервала концентраций элементов в эталонах Д5 = 0. Следует также соблюдать следующие важные условия спектральные линии, составляющие аналитическую пару, должны иметь близкие величины длин волн, т. е. они должны располагаться на спектрограмме близко друг к другу, чтобы исключить влияние эмульсии, которая может быть неоднородной по всей фотопластинке. Близко расположенные линии аналитической пары уменьшают ошибки фотометрирования и повышают точность определений. [c.16]

Эти факторы часто ответственны за значительное различие гомологических концентраций, найденных спектрографическим и визуальным методами спектрального анализа. Так, например, величина гомологической концентрации, определенная визуальным методом по паре линий Сг 5345,8/Ре 5340,8 А, использованной при анализе стали, равна 1,0%, а найденная спектрографическим методом при совершенно идентичных экспериментальных условиях (возбуждение, оптические условия и т. д.) оказалась равной 1,6% [1]. [c.300]

Наиболее распространенным методом полуколичественного анализа является метод гомологических пар, или, как его иногда называют, метод однородных дублетов. Для проведения анализа этим методом предварительно подбирают пару линий (голомогическую пару или однородный дублет) и устанавливают, при какой концентрации определяемого элемента их интенсивности одинаковы. Например, при разработке методики спектрального определения свинца в олове интенсивность линии олова (нм) Язп= 276,11 сравнивалась с интенсивностью линий свинца Ярь = 280,20 (1), Хрь = 282,32 (2) и Хрь= 287,32 (3). Оказалось, что если Срь=0,1%, то — = /хрь (1), если срь== 0,6 %, то /я.5 = / .рь (3), а если Срь= 1,3 %, то hs, =l pь (2)- Для оценки содержания свинца в сплаве неизвестного состава на той же основе сравнивают изученные ранее линии олова и свинца и находят линии одинаковой интенсивности. Таблицы, связывающие относительную интенсивность двух линий с концентрацией элемента в пробе, могут быть составлены и при неодинаковой интенсивности линий дублета. Такие соотношения найдены, например, для определения марганца в стали по линиям Хмп= 478,43 и А.ре= 477,94 нм. Если интенсивность линии марганца существенно меньше интенсивности линии железа <с /хре). то содержание марганца в стали близко к 0,02 %, при небольшом различии в интенсивностях (/х [c.34]

Для количественного анализа органов на металлы применим только метод гомологических пар линий . Мы показали уже раньше, что из одной только интенсивности спектральных линий или также (по методу Грамона) из появления определенного числа последнвд линий невозможно сделать надежных и безупречных выводов даже в случае неорганических соединений, если установки для анализов и для предварительных опытов не являются совершенно одинаковыми и поддающимися сравнению (см, исследования жидкостей на стр. 103 и след.). Однако этот частный случай совершенно не относится к различным анализам тканей и органов. Здесь изменяется не только род препарата, в особенности состав его из органических и не органических частей, но, без сомнения, и сама форма, в которой подлежащие анализу металлические элементы существуют в препарате как ионы, в комплексно-связанной форме, как сульфиды, или также в металлическом виде. Поэтому здесь применим только метод гомологичных линий. Кроме того здесь оказалось еще необходимым фиксировать в препарате как те элементы, наличие которых в препарате нужно доказать, так и те, которые примешиваются в известно количестве для сравнения (см, ниже). [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология