Дублеты однородные

Метод гомологических пар. Иногда его называют методом однородных дублетов 10]. Подбирается пара спектральных линий или система пар линий, которые удовлетворяют условиям гомологичности, т. е. отношение их интенсивностей / //г не зависит от условий возбуждения спектров и свойств фотоэмульсий. Одна из спектральных линий принадлежит основе или введенному элементу — внутреннему стандарту, другая — примеси. Выбранные [c.100]

При характеристике узких нефтяных фракций с помощью ЯМР может быть определен ряд параметров, в частности среднее число метильных групп в молекуле и их распределение между ароматическими циклами и алифатическими цепями, степень замещения ароматических циклов, число ароматических циклов в молекуле и их связи. Кроме того, для достаточно однородных продуктов могут быть также установлены детали строения длинных боковых цепей, присутствие изопропильных групп (в случае заметного сигнала) от метинового протона и расщепление (дублет) метиловых линий. [c.265]

Спектр ядерного гамма-резонанса (спектр Мессбауэра), представляющий собой простой дублет, обусловленный квадрупольным расщеплением, равным 420 мкм/с, с изомерным сдвигом относительно Со в платине, равным 210 мкм/с [110], дает дополнительные аргументы в пользу наличия однородных (по всей вероятности, тетраэдрических) центров, связывающих Ре(П1). [c.357]

Работа 8. Полуколичественный анализ сплава на медной основе при помощи стилоскопа методом однородных дублетов [c.227]

Цель работы а) ознакомление с методом полуколичественного анализа методом однородных дублетов б) приобретение [c.227]

На основе спектров ЯМР разработана методика выявления двойникованных кристаллов. Известно, что при наличии молекулярной диффузии спектр ЯМР всегда представлен единственным узким дублетом. Тогда для двойникованных кристаллов спектр ЯМР должен быть представлен суммой дублетов, соответствующих отдельным однородным областям. [c.39]

В начале развития спектрального анализа считалось, что интенсивности спектральных линий настолько сильно зависят от неконтролируемых причин, что невозможно или почти невозможно установить достаточно надежную количественную связь между интенсивностью спектральной линии и концентрацией определяемого элемента в пробе. Однако положение быстро изменилось. Основную роль в этом сыграли работы по улучшению стабилизации источников света (см. гл. V), а также предложенное Герлахом применение п.ля т лта однородных дублетов, или гомологических пар линий [>2]. [c.26]

Две линии называются гомологичными, если их относительная интенсивность мало меняется при изменении режима источника света. Это будет иметь место, если потенциалы возбуждения обеих линий близки ). Помимо этого, линии гомологической пары должны быть расположены в близких спектральных областях, чтобы различие в спектральной чувствительности приемного устройства не искажало измеряемого отношения интенсивностей. Одна из линий однородного дублета принадлежит определяемому элементу, а другая — основе, либо третьему элементу, специально введенному во все пробы и эталоны в одной и той же концентрации. (Такой элемент называется элементом сравнения или внутренним стандартом.) Интенсивность линии сравнения должна быть такой, чтобы в том интервале концентраций, в котором ведется анализ, она была близка к интенсивности аналитической линии. При этом обеспечивается большая точность измерений относительной интенсивности двух линий — аналитической и сравнения. [c.26]

Метод пасты в очищенном парафиновом масле. Этот метод можно применять почти для любых твердых образцов он прост и не требует больших затрат времени, дает узкие, хорошо выраженные полосы вследствие уменьшения рассеянного света характеризуется однородностью толщины слоя, допускающей стандартизацию условий изготовления образца. Однородность распределения образца по площади близка к однородности растворов. Применение масляной эмульсии имеет перед раствором еще то преимущество, что масло очень прозрачно. Спектр инфракрасного поглощения парафинового масла состоит из четырех узких полос между 2,5 и 15,5 [х интенсивного дублета при 3,43 и 3,51 .1 и двух полос средней интенсивности при 6,85 и 7,27 ц. Процедура приготовления образца сводится к следующим операциям. [c.242]

Метод однородных дублетов. Для анализа заранее подбирается ряд гомологических линий, образующих систему таких нар, что интенсивности двух составляющих каждой пары равны при некоторой известной концентрацпи. Эти данные сводятся в таблицу, пример которой дается (табл. 5). Равенство интенсивностей двух линий, составляющих [c.151]

Распространение приборов, позволяющих количественно измерять отношение интенсивностей, привело к тому, что метод однородных дублетов развился в современные количественные методы спектрального анализа. [c.151]

Перед детальным изучением сплава следует провести предварительное исследование, чтобы убедиться в достаточной однородности отожженного слитка по составу. Для этого недостаточно просто визуально наблюдать разрешение дублета Ка на линиях, полученных под большими углами. Простое качественное исследование заключается в изучении под микроскопом расщепления дублета на линиях при относительно малых углах, так как размытие от неравномерности состава легче заметить, когда составляющие дублета сближены. Другой метод применил Оуэн [146] с сотрудниками при определении периодов решетки на опилках из разных частей слитка. Оба описанных метода применимы, конечно, только в том случае, если кривая зависимости периода решетки, от состава имеет достаточно крутой наклон. Относительная точность каждого метода зависит от характера изменения состава. Небольшое колеба- [c.262]

Метод однородных дублетов. Подбирают систему нар линий, интенсивности которых при известной концентрации равны (табл. 7). [c.44]

Однородные дублеты для определения свинца в олове [c.44]

Единичные индивидуальные клетки в суспензии умеренно однородны по размерам, форме и массе. Гантелевидной формы дублеты составляют субпопуляцию также умеренно однородную. Сверх дун-летного размера, однако, эта однородность утрачивается. Клеточные триплеты, например, могут геометрически располагаться в двух различных конфигурациях конец в конец в цепи из трех клеток в ряд или треугольным порядком. Большие агрегаты из нескольких дюжин клеток могут принимать сбивающий с толку ряд геометрических конфигураций. Более того, клетки в таком агрегате могут быть либо свободно, либо тесно упакованы. Общая геометрия любого наименьшего агрегата гипервариабельна с чрезвычайно беспорядочными [c.42]

На рис. 1 представлены ЯГР-спектры диоксида олова (в качестве стандарта — кривая 1), у которого б] = 0, Tl — A 1 мм/с (Г — полуширина линий, компонент спектра), хлоридов олова (IV), олова (II), платинаоловянного комплекса (соответственно кривые 2—4) в растворах НС1. ЯГР-спектр хлорида олова (IV) есть синг-лет с изомерным сдвигом 62 = = 0,45 мм/с, Aa 1,2 мм/с (кривая 2), хлорида олова (II), не связанного с платиной,— симметричный дублет с изомерным сдвигом 0з = 3,51 мм/с и квадрупольным расщеплением Аз=1,20 мм/с, Гз в0,8 мм/с. Спектр платинаоловянного комплексна в растворе НС1 также представляет собой симметричный дублет, но с меньшей величиной изомерного сдвига (64= 1,75 мм/с) и с большей величиной квадрупольного расщепления A4=1,87 мм/с, /4a a 1 мм/с. Такое изменение изомерного сдвига обусловлено уменьшением 5s — электронной плотности на атоме олова (II)—в результате образования биметаллической связи олова с платиной. Симметричность дублета свидетельствует о том, что все лиганды олова в биметаллическом комплексе имеют одинаковый состав и близки по строению. На структурную однородность образцов указывают также величины полуширины линии, сопоставимые с этим показателем для SnOz- [c.28]

Наряду с величинами химического сдвига и квадрупольного расщепления информацию о строении комплексов может дать анализ ширины компонентов дублета. Сравнение ширины правой и левой компоненты квадрупольных дублетов (Гз и Г1) позволяет охарактеризовать однородность образца/ которая связана также с симметрией дублетов. Асимметрия их проявляется в расширении правой компоненты (Г2) по отношению к левой (Г1). В этом случае наблюдаемый дублет представляет собой суперпозицию по крайней мере двух и более дублетов. Левые компоненты их почти совпадают, но величины химического сдвига и квадрупольного расщепления различаются. Одной из причин разницы форм компонент дублета может быть одновременное образование разных модификаций комплексного соединения. Следовательно, сравнение таких параметров ЯГР-спектров, как химический сдвиг, квад-рупольное расщепление, ширина компоненты, форма спектров, позволяет получить ценную информацию о твердофазовых превращениях комплексов, содержащих мессбауэровский атом. [c.29]

Временное соединение сферических частиц при столкновениях наблюдалось Манлеем и Месоном [80]. Применяя однородные стеклянные шарики диаметром 137 м, они заметили под микроскопом, что путь частицы нарушается только тогда, когда она попадает в сферу столкновения другой частицы. Результаты испытаний указывают на существование истинного контакта между частицами, когда они образуют дублет. Дублет вращается как жесткая гантель, но после того, как частицы расходятся, они сохраняют нормальную скорость. До момента образования дублета не имеется измеримого взаимного влияния частиц на скорость перемещения или вращения отдельной частицы при объемной доле, равной 1,6%- Нетрудно представить себе, что в случае более мелких частиц кремнезема, которые имеют поверхность, состоящую из групп SiOH, во время соприкосновения частиц могут образоваться связи Si—О—Si. [c.114]

Наиболее распространенным методом полуколичественного анализа является метод гомологических пар, или, как его иногда называют, метод однородных дублетов. Для проведения анализа этим методом предварительно подбирают пару линий (голомогическую пару или однородный дублет) и устанавливают, при какой концентрации определяемого элемента их интенсивности одинаковы. Например, при разработке методики спектрального определения свинца в олове интенсивность линии олова (нм) Язп= 276,11 сравнивалась с интенсивностью линий свинца Ярь = 280,20 (1), Хрь = 282,32 (2) и Хрь= 287,32 (3). Оказалось, что если Срь=0,1%, то — = /хрь (1), если срь== 0,6 %, то /я.5 = / .рь (3), а если Срь= 1,3 %, то hs, =l pь (2)- Для оценки содержания свинца в сплаве неизвестного состава на той же основе сравнивают изученные ранее линии олова и свинца и находят линии одинаковой интенсивности. Таблицы, связывающие относительную интенсивность двух линий с концентрацией элемента в пробе, могут быть составлены и при неодинаковой интенсивности линий дублета. Такие соотношения найдены, например, для определения марганца в стали по линиям Хмп= 478,43 и А.ре= 477,94 нм. Если интенсивность линии марганца существенно меньше интенсивности линии железа <с /хре). то содержание марганца в стали близко к 0,02 %, при небольшом различии в интенсивностях (/х [c.34]

Упрощенное измерение интенсивности и методы полуколичест- венного анализа. 1. Метод однородных дублетов. В качестве марок почернения используют линии в спектре исследуемой пробы, имеющие в условиях получения спектра постоянную интенсивность. Маркам почернений приписывают условные значения интенсивности. Например, примем интенсивность линий сравнения 1, 2, , 1п а их почернения 5 , 5г,. .., 5 . Если почернение исследуемой линии 5ж = 5ь то ее интенсивность 1х = 1, если 5х = 5г, то 1х = Ь и т. д. Этот способ измерения интенсивности применяют для полуколичественного анализа методом однородных дублетов. [c.209]

Метод однородных дублетов может быть использован как при фотографической, так и при визуальной регистрации спектра. Он основан на измерении относительной интенсивности аналитической линии, которая с линией сравнения образует так называемый однородный дублет. Линия сравнения должна быть гомологична анали-тической линии и равна ей по интенсивности при определенной концентрации определяемого элемента в пробе. Предварительно по спектрам стандартных образцов составляют таблицу аналитиче- ских признаков, где концентрации сопоставляются с относительной интенсивностью дублета. Для расширения интервала определяемых концентраций для каждого элемента подбирают несколько однородных дублетов. Примером могут служить аналитические-признаки, с помощью которых можно произвести полуколичественный анализ стали на содержание хрома [c.209]

Отсюда следует, что для анализа вторичного сырья нужен наиболее простой прибор, неприхотливый и дещевый. Методика анализа не требует большой точности и низкого предела обнаружения.. Наиболее подходящим является переносной стилоскоп и методика полуколичественного анализа — способом однородных дублетов, (см. работу 8). [c.218]

Наблюдающиеся в действительности рентгеновские Kai,2-линии атомов переходных элементов представляют собой результат наложения слегка смещенных друг относительно друга двух или большего числа линий спин-дублета. Эти линии появляются вследствие электронных переходов в атомах этих элементов, находящихся в различных валентных состояниях, соответствующих, например, различным окислам этих элементов в пределах единого испытуемого образца. Нетрудно поэтому понять, какое влияние будет оказывать на дублетное расстояние частичное восстановление или дальнейшее окисление вещества в процессе эксперимента. Такое воздействие должно будет неизбежно приводить к перемещению центра тяжести линий (грубо говоря, их максимума) в сторону того компонента суммарной кривой, интенсивность которого растет в пропессе частичного восстановления или окисления вещества. При этом, из-за неодинаковости взаимных смещений- компонентов в пределах каждой из линий Ка з-Дублета, в одном случае может наблюдаться кажущийся рост дублетного расстояния, а в другом — его уменьшение. Степень чувствительности Kai,2-линий различных элементов группы железа к внешним воздействиям, способным изменять валентное состояние элемента, должна быть, естественно, тем значительнее, чем большую склонность к образованию устойчивых разновалентных окислов проявляет элемент (марганец, железо в опытах Красникова) и чем дальше отстоят друг от друга соответствующие этим окислам комноненты суммарной линии испускания. С этой точки зрения не вызывают никаких недоумений и наблюдавшиеся Красниковым колебания в ширине соответствующих линий испускания. Ширина суммарной линии испускания, измеряемая экспериментально, не является, повидимому, для этой группы элементов истинной шириной индивидуальной спектральной линии и может весьма сильно изменяться вследствие выпадания большего или меньшего числа компонентов линии, зависящего от степени химической (в рассматриваемом смысле) однородности изучаемого вещества. Интенсивность же каждого из компонентов сложной по своему составу линии испускания пропорциональна числу атомов переходного элемента, участвующих в образовании того или иного окисла. [c.71]

Кроме того, условия поступления анализируемого элемента и элемента сравнения должны быть таковы, чтобы обеспечить постоянное отношение концентраций их атомов в плазме разряда в течение всего времени, необходимого для регистрации спектра. Практически при выборе однородных дублетов от каждого из этих требований приходится отступать в большей или меньшей степени, но чем точнее они выполняются, тем устойчивее получается и измеряемая зависимость интенсивностей линий от концентрации определяемого элемента. После того как такие измерения достигли нужной степени совершенства, удалось установить эмпирическую связь между интенсивностью линий и концентрацией. Эта связь выражается уравнением Шейбе — Ломакина [c.26]

Выбор для характеристики работы источника степени постоянства отношения интенсивности дуговой и искровой линий обусловлено тем, что это отношение изменяется в значительно больших пределах, чем для двух линий с близкими потенциалами возбуждения. Следовательно, при определении ошибки, характерной для источника, роль ошибок, вызванных методом регистрации, может быть сделана пренебрежимо малой. Такого рода измерения не дают непосредственно ошибки, вносимой источником в анализ. Если метод анализа предусматривает измерение отношения интенсивностей составляющих однородного дублета, то ошибка в величине этого отношения при этом будет меньше (отвлекаясь от различия поступления в плазму анализируемого элемента и элемента сравнения) наоборот, при анализе по измерениям интенсивности только аналитической линии ошибка может оказаться больше, чем ошибка в измерении отношения дуговой и искровой линии меди. Однако можно утверждать, что при прочих равных условиях источник, дающий меньшую ошибку при измерении отношения интенсивкостей указанных линий меди, обеспечит и большую точность анализов. [c.72]

Анализ текстуры и расширения линий. Малоугловое рассеяние 5.1. Определение текстуры поликристаллических материалов (определения, плотность полюсов и полюсная фигура, экспериментальное определение текстуры рентгеновскими методами, в том числе фотографические методы с неподвижным и движущимся образцом, дифрактометрические методы, техника эксперимента морфологические и другие методы, в том числе оптические методы и косвенные методы интерпретация полюсных фигур и текстурных 1 арт стереографическая проекция, в том числе физический смысл параллелей, меридианов круги отражения, круги отражения для метода Шульца поправки при исследовании текстуры в проходящих и отраженных лучах). 5.2. Размеры частиц и их статистика из пиний Дебая — Шеррера (ширина линии и размер частиц, в том числе определение ширины линии, определение размера частиц, форма кристаллов, методы введения поправок к ширине линии, использование эталонов, поправка на дублет профили линий и статистика размеров частиц, в том числе аналитическое выражение и фурье-преобразование для профиля линии статистика размеров частиц, втом числе средние диаметры, отклонения и дисперсия, доля частиц с заданным интервалом диаметров, объемная статистика, функция распределения по диаметрам, выбор масштаба методы исправления профиля линии, в том числе прямые методы, методы Фурье, детальный анализ факторов расширения линии эффект конечного суммирования). 5.3. Малоугловое рассеяние (порядок величины углов для малоуглового диффузного рассеяния, единичная однородная частица, в том числе общая формула для рассеивающей способности, различные формы частиц сферически симметричная неоднородная частица, группа малой плотности из идентичных беспорядочно ориентированных частиц, в том числе общая формула, частицы различной формы, приближенная формула, закон Гинье, приближение для хвоста кривой, закон Порода эффекты интерференции между частицами для плотных групп идентичных частиц, в том числе формулы Дебая и Фурье группы малой плотности из частиц, имеющих различную форму, в том числе 1фивые Роиса и Шалла, вкспоненциальное приближение, приближение для хвоста кривой общий случай, предельная рассеянная интенсивность при нулевом угле полная энергия, рассеянная при малых углах, поправки на высоту щели у первичного луча, в том числе случай гауссовского распределения интенсивности, поправка для однородного луча с бесконечно высокой щелью, формулы преобразований). [c.324]

Он изображен в разрезе на рис. 9. Основной особенностью этого источника является то, что ионизация мо,пекулярного нучка в нем производится однородным электронным потоком большой площади в пространстве менаду двумя близко расположенными ])асходящимися в направлении движения пучка сетками. При этом удается при достаточно высоких электронных токах резко уменьшить разброс электронов по энергиям, вызванный объемным зарядом электронов. Более того, слабый потенциал, создаваемый объемным зарядом электронов, выталкивает все ионы из области ионизации. Для дальнейшей фокусировки пучка используется одиночная линза и дублет квадрупольиых линз. [c.61]

Агглютинация лектинами является флокулирующим процессом, при котором многоклеточные агрегаты сформированы в результате перекрестного связывания лектином. Процесс начинается, когда две единичные клетки становятся перекрестно связанными в форме клеточной пары или дублета. Начальная скорость агглютинации в хорошо перемешанной однородной суспензии — функция первоначальной концентрации частиц, скорости перемешивания, размера, формы и плотности индивидуальных клеток и присущей их поверхностям агглютинабельности. В то время как агглютинация происходит, природа процесса изменяется фундаментально. Развивается целая серия эффектов второго порядка, которые ничего не имеют общего с присущей агглютинабельностью per se, но которые могут глубоко повлиять на самые ранние фазы агглютинационного процесса. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология