Арсеназо III определение гафния

Для определения гафния в железе и стали с арсеназо III предложены различные варианты спектрофотометрического метода. Так, рекомендуется проводить анализ в 1-н. H l с предварительным отделением железа экстракцией или осаждением купфероном [200]. Точность определения 0,005% при содержании гафния 0,01— 0,1%. В работе [201] предлагается использовать азотнокислую среду, так как светопоглощение комплекса гафния с арсеназо III в азотнокислом растворе (молярный коэффициент поглощения 1,4 х X 10 ) меньше зависит от концентрации кислоты, чем в солянокислом определение проводят без отделения железа. Абсолютная ошибка составляет 0,0005% при содержании гафния 0,01—0,5%. [c.396]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

В условиях проведения определения плутония большинство элементов, за исключением тория, циркония, гафния, U(IV) и частично О(VI), не дают цветной реакции с арсеназо III. Мешающее влияние малых количеств U(IV) легко устраняется окислением его до и (VI). [c.172]

Благодаря большому сходству свойств циркония и гафния, которое определяется строением их атомов, ионы этих элементов дают также сходные реакции с органическими реагентами. Однако с некоторыми из них в сильнокислых средах, например с арсеназо III в 4 М НС1, комплексы гафния менее устойчивы, чем соответствующие комплексы циркония, что используется для определения циркония (>1%) в присутствии гафния. [c.139]

Для колориметрического определения циркония предложен также реактив арсеназо (см. Алюминий , стр. 579). В условиях проведения реакции (pH = 1,5—1,8) мешает ей только титан. Гафний определяется вместе с цирконием. В указанной статье приведены также очень важные соображения авторов по аналитической химии циркония. Доп. ред. [c.649]

Взаимодействие циркония с реактивом арсеназо I, предложенным В. И. Кузнецовым, рассмотрено на стр. 49. Этот реагент применяют для фотометрического определения циркония [169]. В отличие от соединений, образующихся при взаимодействии арсеназо I с рзэ, алюминием и другими элементами в слабокислой среде (pH 4—7,5), комплексы циркония и гафния устойчивы в довольно кислых растворах (0,05—0,1 Л НС1). При pH 1,5—1,8 мешает титан, а также F", SO ", органические оксикислоты, ослабляющие или уничтожающие окраску. [c.138]

Арсеназо I позволяет определять гафний и цирконий в их смеси [141]. С увеличением кислотности значение оптической плотности, измеренное в максимуме поглощения обоих комплексов, понижается, но более резко у соединения гафния (рис. 12). В 1 iV H l величина оптической плотности меньше в два раза для циркония и в 19 раз для гафния, чем в 0,25 N кислоте. Таким образом, для определения содержания гафния в смеси с цирконием следует измерить оптическую плотность растворов с различным содержанием гафния в опре- [c.138]

Цирконий и гафний образуют окрашенные соединения с арсена 30 III в среде 2—10 N НС1, давая прочный комплекс изумрудно-зеленого цвета. В этих условиях отсутствует гидролиз и полимеризация циркония реагент достаточно селективен. Определению мешают только и и Th . Цирконий и гафний реагируют с арсеназо [c.140]

Для определения малых количеств циркония в металлическом гафнии Елинсон и Мирзоян [90] использовали арсеназо П1. Для установления возможности определения циркония в гафнии с арсеназо П1 была изучена устойчивость их комплексов к кислотности. Из рис. 16 видно, что максимум оптической плотности для комплексов обоих металлов находится при 1 N НС1. При увеличении кислотности до 4 N оптическая плотность резко уменьшается для комплекса гафния и мало изменяется для комплекса циркония. При увеличении кислотности ДА б N оптическая плотность обоих комплексов вновь повышается, но при этом уже не наблюдается такого постоянства значений поглощения, как при 4 N НС1. Резкое понижение оптической плотности раствора комплекса гафния с арсеназо HI в 4N НС1 по сравнению с оптической плотностью раствора комплекса циркония при той же кислотности было использовано для определения малых количеств циркония в металлическом гафнии. [c.143]

И. П. Алимарин и Цзэ Юнь-сян [2] показали, что А-бензоил-и-фенилгидроксиламин является чувствительным реагентом для гравиметрического определения циркония. Гафний в присутствии циркония определялся трудно, пока Н. С. Полуэктов и др. 140] не применили для этой цели арсеназо . Гафний и цирконий образуют с арсеназо окрашенные комплексы, различно реагирующие на изменение концентрации соляной кислоты. Растворяют 15 мг смешанных окислов гафния и циркония в 2—3 мл соляной кислоты, добавляют [c.162]

Арсеназо I, водные растворы которого окрашены в красный цвет, в солянокислых растворах образует с цирконием и гафнием фиолетовые комплексы. Состав соединений, определенный по методу Остромысленского — Жоба при суммарной концентрации [c.300]

Арсеназо I синтезировал и предложил В. И. Кузнецов [190, 1911 для определения циркония и гафния. Арсеназо I в нейтральных [c.394]

Определение малых количеств гафния (от 5 до 50 мкг в 50 мл) в отсутствие циркония с арсеназо III рекомендуют проводить в [c.396]

Это менее чувствительные реактивы на цирконий и гафний, чем арсеназо III, однако в их присутствии наблюдается резкое различие в интенсивностях окраски растворов обоих элементов. Так, в 8,6-н. хлорной кислоте при длине волны 660 нм молярные коэффициенты поглощения соединений циркония и гафния с реагентом I равны 1,8 10 и 4,3 10 , а с реагентом II — 2,6 10 и 6,5 10 соответственно. Такое различие можно использовать для определения одного элемента в присутствии другого. [c.397]

Определение циркония с арсеназо III в присутствии гафния [c.163]

Реагент арсеназо III применяют для фотометрического определения тория, циркония, гафния, урана, иттрия, скандия, редкоземельных элементов и др. [c.140]

Рассматриваются теоретические и практические вопросы применения арсеназо 111 и некоторых его аналогов для определения тория, урана, циркония, гафния, скандия, редкоземельных элементов, плутония, нептуния, протактиния, ниобия, стронция. Приведены методики ряда элементов. [c.31]

Кроме высокой чувствительности, метод определения тория с арсеназо III отличается также хорошей избирательностью. В присутствии щавелевой кислоты в качестве маскирующего средства можно определять торий в 2,5—3,5 и. растворе H I, содержащем цирконий, гафний и ниобий [55, 60]. [c.406]

Определение гафния с арсеназо. о-Оксиазосоединения, содержащие арсоногруппу, осаждают в кислой среде некоторые металлы, в том числе и гафний, при этом происходит резкое изменение окраски реактива. Для фотометрического определения гафния и циркония применяют арсеназо I и арсеназо III. Наличие остатка мышьяковой кислоты в молекуле арсеназо увеличивает скорость протекания реакции. Углубление окраски после смешения растворов происходит практически мгновенно и полностью, что делает результаты более надежными, чем в случае ализарина S. [c.394]

Л. И. Кононенко, Р. С. Лауэр и Н. С. Полуэктовым [55] предложен метод пря.мого определения гафпия, основанный на различном отношении комплексов циркония и гафния с арсеназо к иодкисленню. К. Ченг [71] указывает на возможносп, определения гафния с ксиленол-оранжевым прп определенной концентрации H IO4. В этих условиях влияние циркония подавляется перекисью водорода. Обзор химических, физико-химических и физических методов определения гафния до 1958 г. произведен Л. И. Комиссаровой н В. Е. Плющевым [57]. [c.185]

Лауэр, Кононенко и Полуэктов [157] предложили мс тодику определения гафния в смеси с цирконием, основанную на реакции с а р с е н а з о 1 при разных концентрациях кислот. Две порции испытуемого раствора кс-лориметрируются с арсеназо в 0,25 N w , 6 N НС1. Соединение гафния с арсеназо I почти полностью разрушается при высокой кислотности раствора. (Соединение Zr в этих условиях ослабляет свою окраску в 2 раза. По оптической плотности растворов с помощью заранее псстроенного графика вычисляют содержание Hf в смеси. Метод позволяет определять Hf при содержании его от 20 до 95% в сумме окислов. Эти же авторы разработали методику определения Hf в Zr по отражению -частиц. [c.316]

Для определения циркония применяется ряд органических реагентов арсеназо (П1) (80), ксиленоловый оранжевый [81] и о, о - диоксиазосоединения [82]. Из последней группы соединений представляет интерес пикрамин-эпсилон. Прн использовании отдельных реагентов можно применить дифференциальный спектрофотометрический метод, позволяющий определять цирконий и гафний [83] в их смеси. Для определения циркония известен также ряд ме- 2 Распределение гидроксокомплек-тодов спектрофотометрического сов циркония [c.223]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

Гафний. Благодаря определенному сходству, проявляющемуся в реакциях ионов циркония и гафния, эти элементы дают почти идентичные окраски с органическими реагентами. Только с некоторыми из них в сильнокислых средах наблюдается отличие комплексы с гафнием при высокой кислотности менее устойчивы, чем комплексы с цирконием. Фотометрируя сумму циркония и гафния при двух значениях pH, при которых в первом случае наблюдается идентичность, а во втором — наибольшее отличие в экстинкциях, путем несложного расчета находят содержание как циркония, так и гафния. Метод имеет существенное ограничение при соотношении элементов более чем 1 20—100 (содержание одного из компонентов в смеси менее 1—5%) точность определения безнадежно мала. В качестве используемых в таких методах реагентов описаны руфигалловая кислота [159], 2,4-дисульфобензаурин-3,1-дикарбоновая кислота [160], арсеназо I [161], арсеназо III [57, 76]. [c.134]

Метод с арсеназо III применен для определения до 20% циркония в металлическом гафнии в среде 4 N НС1 [76]. Описан дифференциальный спектрофотометрический метод определения циркония в присутствии гафния с арсеназо III, позволяющий определить от 1 до 50% 2гО в сумме двуокисей 2г02 4-НЮо с относительной ошибкой, не превышающей 5% [162]. [c.134]

Все ионы, указанные в табл. 7, занижают результаты фотометрического определения урана . Мешающее влияние Ti +, Си +, Fe +, МоО , С1 и NO3 состоит в том, что, присутствуя в количествах, больших, чем указано в табл. 7, они снижают полноту восстановления урана. Ионы S0 частично маскируют уран(1У) и препятствуют полному связыванию в окрашенный комплекс с арсеназо П1. Однако увеличение концентрации арсеназо П1 в растворе позволяет существенно снизить мешающее влияние сульфатов. При введении в раствор 0,5 мл 0,002 М раствора арсеназо П1 вместо 0,001 М раствора допустимое количество сульфатов при определении б мкг урана составляет около 1 г, что эквивалентно примерно 0,6 мл концентрированной серной кислоты. Сильное мешающее влияние оказывают цирконий, гафний и торий. [c.83]

Определение циркония в гафнии с применением арсеназо I1U Исключительным сходством химических свойств циркония и гафния объясняется то, что почти все применяемые для их фотометрического определения органические реагенты дают совершенно идентичные окраски с ионами обоих элементов. Однако некоторые окрашенные комплексы гафния при высокой кислотности несколько менее устойчивы, чем комплексы циркония. Так, например, руфигалловая кислота [415] и 2,4-ди-сульфобензаурин-3,1 -дикарбоновая кислота [172] образуют с ионами гафния окрашенные комплексы, разрушающиеся при высокой кислотности, в то время как такие же комплексы циркония в аналогичных условиях устойчивы. Показано также, что оптическая плотность растворов комплекса гафния и арсеназо I в 1 НС1 резко снижается по сравнению с оптической плотностью в 0,25 N H I, в то время как оптическая плотность растворов комплекса циркония с этим реагентом снижается лишь незначительно. На этом основании была предложена методика определения 20% окиси гафния и выше в смеси с окисью циркония [141]. [c.143]

Определение малых количеств гафния в отсутствие циркония может быть произведено фотометрически с использованием арсеназо III в среде 1 N НС1. Для построения калибровочного графика в мерные колбы емкостью 50 мл отбирают стандартный раствор гафния с содёргКанием от 5 до 50 мкг с интервалом в 5 мкг, разбавляют 1 N НС1 до 25—30 мл, нагревают растворы в колбах до кипения, по охлаждении прибавляют по 2 жл 0,05%-ного раствора арсеназо III и доводят до метки [c.144]

Гафниевый комплекс с арсеназо I менее прочен, чем циркониевый, поэтому с увеличением кислотности раствора, когда подавляется диссоциация реактива, степень образования комплекса гафния снижается больше, чем циркония. Так, в растворе,содержащем 1-н. НС1, гафний почти не реагирует с арсеназо I (оптическая плотность раствора в 19 раз меньше, чем в 0,25-н. H I), окраска же циркониевого комплекса лишь в два раза слабее, чем в 0,25-н. НС1. Для определения содержания элементов в их смеси поступают следующим образом [193]. Определяют оптическую плотность растворов, содержащих 60 мкг суммы окислов в 10 мл раствора при концентрации НС1 0,25-и 1,0-н., и берут отношение полученных величин. Количество (%) HfOg находят по калибровочному графику зависимости содержания (%) HfO. в смеси окислов от отношения величин светопоглощения при 0,25 и 1,0-н. H I. Метод пригоден для определения содержания гафния примерно от 20 до [c.395]

По данным С. В. Елинсона и Н. А. Мирзояна [196], максимум оптической плотности соединений обоих металлов устанавливается при 1-н. НС1. С увеличением кислотности до 4-н. оптическая плотность гафниевого комплекса резко падает, циркониевого — изменяется очень мало. Основываясь на таком различии, авторы предложили методику определения малых количеств циркония в металлическом гафнии. Раствор, содержащий не более 50 мкг гафния в ЪО млн А моль л НС1, нагревают до кипения, по охлаждении добавляют 2 мл 0,05%-ного раствора арсеназо III и через 30 мин измеряют оптическую плотность на ФЭК-М с красным светофильтром. Содержание циркония (0,2—1,2%) в металлическом гафнии устанавливали по калибровочной кривой, используя в качестве нулевого раствор арсеназо П1, имеющий ту же кислотность. Средняя квадратичная ошибка определения составляет 20% при 0,5% и 10% при содержании 1% циркония в гафнии. Определению мешают Th, и (IV), Ti (IV), F- и оксалат-ионы. Ре (III) следует предварительно восстанавливать до Ре (II) аскорбиновой кислотой. [c.396]

Арсеназо III применялся также для определения циркония в присутствии гафния [1971 методом дифференциальной спектрофотометрии [188]. Для сравнения использовали раствор гафния с оптимальной концентрацией, установленной по методу Хиски — Бастиана [198, 199]. Вес окислов гафния и циркония в пробе должен быть равен весу HfOj в растворе сравнения. Определения проводили в 6-н. НС1 при 670 нм. В этих условиях коэффициенты молярного светопоглощения циркония и гафния соответственно равны 110000 и 45000. Метод пригоден для определения 1—50% ZrOg в сумме окислов, ошибка определения составляла 1,5—5,0 отн. %. [c.396]

С цирконием арсеназо III взаимодействует в среде 5—9-н. соляной кислоты, т. е. в условиях, при которых гидролиз катионов циркония не происходит. При такой высокой кислотности, кроме циркония, с арсеназо III дают цветные реакции только торий, гафний и четырехвалентный уран. Определению циркония в этих условиях титан не мешает даже при соотношении Zr Ti = 1 1000. Не мешают также алюмний, магний, медь, марганец и многие другие элементы, а также сульфаты и фосфаты даже при концентрациях, превышающих содержание циркония в 100 раз. [c.140]

Для отделения тория предложены методы ионного обмена, хроматография на колонках, жидкостная экстракция и осаждение. Ни один из этих методов не обеспечивает полного отделения тория за одну операцию, и многие авторы рекомендуют сочетание двух и более методов. Аниониты применяются для отделения тех элементов, которые в хлоридных растворах образуют анионные комплексы, от тория и других элементов, не образующих их [8]. Таким путем можно отделить уран и цирконий — элементы, мешающие фотометрическому определению тория с арсеназо III. Редкоземельные элементы, которые также мешают определению тория, проходят вместе с торием в элюат. Калкин и Райли [9] применили метод жидкостной экстракции трибутилфосфатом для выделения тория, циркония (-f гафния) и церия из силикатных пород и отделения этих элементов на колонке С катионитом. Для вымывания циркония (-Ьгафния) и тория применялись растворы щавелевой кислоты, а для вымывания церия — соляная кислота. [c.405]

Перспективными реагентами для спектрофотометрического определения циркония являются арсеназо III и пикрамин Р. Первый позволяет определять цирконий в присутствии Си, Мо, Nb и V. Мешающее влияние оказывают Th, Ti, и(IV), редкоземельные элементы. В случае пикрамина Р мешают только Си и Nb. Влияние Си устраняют тиомочевиной, а Nb связывают перекисью водорода, в результате чего пикрамин Р позволяет выполнять определение циркония в присутствии по крайней мере 200-кратного избытка любого элемента, кроме гафния [ЖАХ, 20, 574 (1965)]. —/7рил . перев. [c.371]

Арсеназо III позволяет раздельно определят1> цирконий и гафний при их совместном присутствии [72—741. Определение проводят при двух различных концентрациях кислоты в фотометрируемом растворе. Неодинаковое изменение интенсивности окраски комплекса циркония и гафния с изменением кислотности позволяет по данным пзл1ерений оптической плотности рассчитывать содержание циркония и гафния в их смеси. [c.475]

Как видно, наиболее чувствительно реагирует фенилфлуо-рон, однако он мало избирателен. Последние два реактива, несмотря на меньшую чувствительность, наиболее пригодны для колориметрического определения в связи с их наибольшей избирательностью. При высокой кислотности раствора эти реактивы почти снещхфичны для циркония (гафния) арсеназо реагирует еще с торием. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология