Оптическая плотность состава соединения

Барвинок М. С. Положение максимумов на кривой оптическая плотность — состав при изменении концентрации системы под влиянием прибавляемых ионов. [Данные для систем, включающих соединения Е1].— Ж, общ. хим., 1951, т. 21, № 8, с. 1408—1417, Библ. 4 назв. [c.28]

Растворы, содержащие окрашенное комплексное соединение при различном мольном отношении образующих его компонентов,—комплексообразователя А и лиганда В, но при постоянной молярной (суммарной) концентрации компонентов комплекса называют изо-молярными. На рис. 33 показано изменение оптической плотности от состава для серии этих растворов. Максимум на кривых D = f(Nв) отвечает стехиометрическому составу комплексн ого соединения. Измерив оптическую плотность серии изомолярных растворов и найдя положение максимума на соответствующей кривой, можно определить состав комплексного соединения. График 1 на рис. 33 отвечает теоретической зависимости, когда [c.123]

Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]

Для определения стехиометрических коэффициентов р уравнениях реакций образования комплексов, находящихся в растворе, широко применяется метод физико-химического анализа, разработанный И. В. Тананаевым, А. К- Бабко, Н. П. Комарем и другими учеными [7] — [28]. Метод основан на построении диаграмм состав — свойство. В качестве свойства изучаемой системы при спектрофотометрических исследованиях используют оптическую плотность А. Этот метод позволяет определять и состав комплексных соединений, если известно ионное состояние компонентов, участвующих в образовании комплексного соединения. [c.97]

Кроме образования комплексных соединений, используют образование окрашенных продуктов в реакциях окисления-восстановления и образование золей нерастворимых окрашенных соединений. Используются некоторые реакции синтеза органических красителей и изменение окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов. На все эти реакции и устойчивость растворов может влиять pH среды. Например, pH влияет на окраску комплексных соединений катионов металлов с анионами сильных и слабых кислот, на состав окрашенного комплексного соединения. Максимум оптической плотности часто отвечает определенному pH. Может резко изменяться окраска раствора. Например, фиолетовый салициловый комплекс железа при рН4 [c.462]

В подавляющем большинстве случаев различные окрашенные соединения, анализируемые фотометрическим методом, характеризуются довольно широкой полосой поглощения. Спектром поглощения соединения, поглощающего электромагнитные колебания, называют более или менее сложную кривую зависимости оптической плотности А или молярного коэффициента поглощения е от длины волны Я. или частоты v. Таким образом, спектр поглощения выражают в виде кривой A=f X), указывая толщину слоя и концентрации истинную или формальную (рис, 15.5), Если состав и состояние равновесия образования поглощающего электромагнитные излучения соединения известны, тогда спектр поглощения выражают как функцию e = f(k). [c.301]

Сегодня каждый, кто связан с химией или изучает состав вещества, обязан хорошо ориентироваться как в ИК-спектроскопии, так и в ряде других физических методов. Чтобы полностью охарактеризовать любое химическое соединение, необходимо получить его спектр ЯМР, ИК-и масс-спектры, одновременно проводя элементный анализ. Следует подчеркнуть, что эти методы не конкурируют между собой, а гармонично дополняют друг друга. Поэтому неверно высказываемое иногда мнение, что ИК-спектроскопия в химии отошла на второй план. Активное развитие нового поколения автоматизированных с помощью мини-ЭВМ ИК-спектрофотометров позволяет существенно повысить точность, чувствительность и скорость количественных определений и работать при очень больших оптических плотностях (например, определять небольшие количества биологических веществ в водных растворах). Очень перспективным оказался метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). [c.5]

При оптических (колориметрических, фотометрических, фотоэлектрических) методах анализа используют приборы, в которых визуально или с помощью измерительного устройства (диафрагма, реостат и т.п.) устанавливают интенсивность поглошения света. Анализ основан на переводе определяемого элемента в окрашенное соединение и измерении оптической плотности полученного раствора. Затем по калибровочному графику определяют состав раствора. [c.20]

Окрашенное соединение является удобным для применения, если оно имеет постоянный химический состав. Однако механизм процессов, протекающих при фотометрических реакциях, не всегда установлен. При медленно протекающих реакциях трудно ожидать количественного выхода окрашенных продуктов. В таких случаях, в так называемых субстехиометрических определениях, целесообразно пользоваться экспериментально установленными (эмпирическими) коэффициентами. При соблюдении постоянства условий выполнения реакций со стандартными и исследуемыми растворами оптическая плотность окрашенных растворов пропорциональна концентрации определяемого соединения [c.9]

Состав соединения отвечает положению максимума кривой на оси абсцисс. Продолжив прямолинейные участки кривой (см. рис. 18), можно получить точку т и рассчитать по ней оптическую плотность, которую имел бы раствор соединения, если бы последнее не диссоциировало. Из разницы координат точек т и г можно рассчитать степень диссоциации, а учитывая общую концентрацию, также и константу диссоциации комплекса. [c.52]

Соединение можно считать удобным для применения в фотометрии, если оно, наряду с другими соответствующими свойствами, имеет также постоянный состав, т. е. соответствует определенной химической формуле. Иногда в процессе фотометрического определения наблюдаются изменения состава комплексов, что приводит к изменению оптической плотности растворов. Одной из причин этих изменений является разложение поглощающего свет соединения во времени. [c.97]

Для определения концентрации окрашенного соединения в-присутствии других окрашенных соединений неизвестной концентрации иногда пользуются методом добавок . Для этого сравнивают значения оптической плотности испытуемого раствора и такого же раствора с добавкой точно известного количества определяемого компонента — каждый раз по сравнению с фоном без реактива. Зная оптический эффект известной добавки, можно рассчитать содержание определяемого компонента в исследуемом растворе, не составляя калибровочного графика. Последнее обстоятельство является главным преимуществом метода добавок что особенно важно в тех случаях, когда состав фона меняется от образца к образцу. [c.143]

Титриметрический метод применяется для определения состава простейших одноядерных комплексных соединений. Кривая спектрофотометрического титрования (титриметрическая кривая) является простой модификацией диаграммы состав — оптическая плотность [c.192]

Реакции между органическими соединениями, в том числе и применяемые в фотометрическом анализе, в отличие от ионных реакций неорганических соединений протекают медленно, что обусловлено, в частности, их сложным механизмом. В некоторых случаях максимально возможная оптическая плотность раствора устанавливается в течение длительного промежутка времени. Например, реакция формальдегида с фуксинсернистой кислотой завершается только через 12—18 ч при 10—12 °С при 20 °С она заканчивается за 6 ч. Некоторые реакции при комнатной температуре почти не протекают, поэтому для ускорения той или иной реакции необходимо нагревание. Однако при нагревании ускоряется не только основная, но и возможные побочные реакции. На скорость реакции сложно влияют ионный состав раствора, pH и другие факторы. [c.11]

Спектрофотометрический метод часто применяется для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. При этом для определения состава образующихся комплексов пользуются диаграммами состав — свойство. Обычно используют не весь спектр поглощения, а выбирают в качестве свойства оптическую плотность растворов при какой-либо заданной длине волны. Если при этом состав системы меняют таким образом, чтобы общее число молей металла и лигандов оставалось неизменным, то такой метод исследования называется методом изомолярных серий или методом Остромысленского — Жоба [1]. На таких диаграммах наблюдается обычно один единственный максимум, а между тем в системах образуется чаще всего несколько соединений. Легко показать, что при образовании нескольких соединений максимум оптической плотности не совпадает с максимумом накопления ни одного из них, т. е. не указывает на состав ни одного из образующихся соединений [2]. [c.102]

Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

При использовании прибора для инфракрасного поглощения необходимо калибровать его путем определения коэффициентов поглощения чистых образцов каждого из соединений при всех выбранных длинах волн. При проведении анализа измеряют оптическую плотность для каждой перегнанной фракции при соответствующих длинах волн. Затем для каждой фракции составляют систему из нескольких уравнений (10 или 12 уравнений соответственно числу неизвестных). Решение подобных уравнений значительно облегчается применением особого типа электрической счетной машины, (рис. 202). Расчет дает мольную долю каждого соединения в каждой перегнанной фракции соответствующие навески отдельного соединения в отдельных фракциях необходимо сложить, чтобы получить полный состав исходной смеси. Точность этого метода составляет несколько десятых процента по отношению к первоначальной смеси. [c.264]

Титриметрический метод [349] применяют для определения состава простейших одноядерных комплексных соединений. Кривая спектрофотометрического титрования (титриметрическая кривая) является простой модификацией диаграммы состав — оптическая плотность и по физическому смыслу аналогична кривой насыщения. [c.247]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

Действительно, валовой химический состав исследуемого соединения, как правило, бывает заранее известен. При этом нередки случаи, когда в исследуемом соединении нет ни ионов аммония, ни аммиака, ни сероводорода, ни галлоидоводородов. Другими словами, соединения таковы, что при нагревании до 200—300° С их решетка не меняется, а кроме воды, из них ничего выделиться не может. В этом случае ослабление полос, линейное в масштабе оптической плотности с потерей веса при нагревании (см. гл. IV, п. 4), тоже может служить достаточно надежным основанием для отнесения их к колебаниям ОН -группировок. Весовые измерения, проводимые прп дегидратации исследуемого образца параллельно со снятием его спектра, позволяют сразу же получить и количествен- [c.159]

Тараян и Варта нян [521] определены состав и устойчивость образующегося соединения. Подтверждено, что состав комплекса отвечает соотношению Ке04 реагент = 1 1 константа нестойкости соединения равна 7,0-10- . Авторы рекомендуют проводить экстракщ ю соединения дихлорэтаном из водной фазы с pH 4—5, создаваемой фосфатным буферным раствором с 20-кратным избытком реагента. Оптическую плотность экстракта измеряют при 645 нм, 6945 = 110 400. Раствором сравнения служит экстракт реагента, так как он растворяется в дихлорэтане. [c.132]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

Магнезон ХС (магнезон ИРЕА) — 2-окси-3-сульфо-5-хлор-бензол-(1-азо-1 )-2 -оксинафталин (натриевая соль) — как реагент для фотометрического определения магния предложен Лукиным и др. [170, 224, 225, 359]. Водный раствор реагента ярко-крас-ного цвета, щелочной раствор — синего. Комплекс магния с магнезоном ХС окрашен в красный цвет. В зависимости от количества магния окраска раствора переходит в сине-фиолетовую, розовую или красную. Оптимальное значение pH образования комплекса 9,8—11,2. При pH 10 состав комплекса 1 1 [359]. При pH 7,7—12 для реагента тах = 590 нм, е = 2,44-10, Р дясс = 9,6 0,2. При pH 9,5 — 11,5 для соединения магния тах = 515 нм, е = (15,7 0,7)-10, йГ ест = 1,4 0,4-10- [471]. Окраска комплекса магния устойчива в течение 3—4 час. Добавление до 30% ацетона способствует повышению контрастности окраски. Оптические плотности можно измерять или при Я-тах комплекса (515—520 нм), или при 610 нм, где набл одается максимальная разнрща в окрасках комплекса и реагента. В первом случае оптические плотности окрашенных растворов измеряют, как обычно, по отношению к раствору холостой пробы, во втором — измеряют оптическую плотность холостой пробы по отношению к окрашенному раствору (т.е. находят уменьшение оптической плотности раствора реагента за счет связывания в комплекс с магнием). При 610 нм чувствительность метода выше, поэтому лучше проводить измерения при этой длине волны. [c.143]

Предварительные опыты показали, что в данном случае образуется одно окрашенное соединение. Измерения оптических плотностей необходимо проводить через 16—18 часов после смешения исходных растворов. Состав образующегося соединения определялся по Остромысленскому—Жобу. В табл. 26 показано, как составлялись растворы, и приведены результаты измерения оптических плотностей. [c.167]

Определение состава раствора, в котором концентрация комплекса максимальна, может осуществляться различными путями. Простейший случай, — когда концентрация комплекса в растворе может быть измерена непосредственно. В большинстве случаев это невозможно, поэтому практически всегда необходимо исследовать зависимость какого-либо физического свойства смешанного раствора от его состава. Если используемое физическое свойство раствора не зависит от концентрации компонентов А и В, а зависит лишь от концентрации комплекса, то на кривой, выражающей зависимость этого свойства от концентрации раствора, получается экстремальная точка. Положение этой точки и определяет omposition maximum . Если выбранное физическое свойство зависит от А, В и АВ и его значение складывается аддитивно из величин для отдельных компонентов , необходимо найти разность между измеренной величиной этого свойства и вычисленной для случая, когда комплексообразование отсутствует. Эта разность наносится на график как функция состава смешанного раствора. Полученная кривая имеет экстремальное значение в точке, где состав раствора отвечает стехиометрическому составу комплекса. Указанный метод неприменим, если выбранное физическое свойство не является аддитивным. Поглощение света вообще удовлетворяет требованиям аддитивности, благодаря чему измерения оптической плотности могут использоваться для определения состава раствора с максимальной концентрацией комплексного соединения. Метод, разработанный вначале Жобом [3] лишь для случая, когда образуется только одно комплексное соединение по уравнению (VHI, 1), был распространен Восборгом и Купером 4] на образование нескольких комплексов. Например, в дополнение к реакции (VIH, 1) может образоваться второй комплекс [c.267]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Между тем, по данным А. К- Бабко и Л. И. Дубовенко [491],. состав комплексных оксалатов циркония определяется концентрацией щавелевой кислоты и pH раствора. Авторы этой работы [491] провели о-чень обстоятельное исследование, пользуясь измерением оптической плотности раствора в ультрафиолетовой части спектра и методом электрофореза для определения состава и знака заряда комплексов установлено образование трех устойчивых комплексных соединений и рассчитаны их константы нестойкости [c.185]

Очевидно, что диаграмма состав — оптическая плотность раствора, построенная на основе изомолярной серии растворов, где образуется один окрашенный комплекс МтА (компоненты М и А не поглощают при выбранной длине волны X), будет идентична диаграмме на рис. 12. Действительно, зависимость О от величины [МтоА ], выраженная как В = гк [МтА ]/, является линейной [9, 11]. (Здесь Ек — молярный коэффициент погашения комплекса.) В общем случае, когда компоненты М и А поглощают наряду с комплексным соединением нри выбранной X, для сохранения линейной связи между концентрацией комплекса [МтАп] и свойством необходимо пользоваться методом отклонения от аддитивности, т. е. откладывать по оси ординат на диаграмме величину АВ = В — В , где Во — сумма оптических плотностей нспомогательных растворов компонентов М и А с концентрациями, равными их концентрациям в исследуемом растворе [1, 8-10, 16]. [c.33]

Из приведенных формул и рис. 15 видно, что даже при наличии в растворе одного комплексного соединения точка перегиба может быть значительно удалена от начала координат и, таким образом, вогнутость кривой может распространяться на широкий интервал концентрации. Это обстоятельство необходимо учитывать при интерпретации диаграмм состав — оптическая плотность и не приписывать безоговорочно вог тость экспериментальных кривых образованию нескольких ком1шексов в заметных количествах или каким-либо побочным процессам [58, 591. [c.39]

Для решения задачи о составе нескольких соединений, образующихся в растворе, можно использовать не одно единственное значение оптической плотности, а весь спектр поглощения данной системы. Можно построить ряд диаграмм состав — свойство, выбирая в качестве свойства оптическую плотность при различных значениях длин волн. Но в таких диаграммах соотношения между положением максимума (минимумг[) и составом образующихся соединений все еще оказываются довольно сложными. Тем не менее Крумгольц [31 предложил использовать изменение спектра поглощения комплексного соединения, которое происходит при изменении концентрации лиганда, для определения состава и устойчивости нескольких окрашенных комплексов. [c.102]

Использование метода. Рассматриваемый способ применяют при изучении экстрающи внутрикомплексных соединений относительно редко. Шленская и Ефимова [414] определяли этим методом состав экстрагирующегося хлороформом 8-оксихинолината палладия в качестве измеряемого свойства использовали оптическую плотность соотношение металл — реагент оказалось равным 1 2. Ломоносов и другие [415] применили метод отношения наклонов для установления соотношения компонентов в комплексе таллия (III) с 1,5-дибензимидазолилформазаном, который экстрагировали хлороформом Ч [c.140]

Рис. 3. Состав комплекспых соединений олова по методу шпрерывных изменений. Растворы 0,3 Л но соляной кислоте, от 1-10 до 9-10" ЛУ по олову и от 9-10 ° до 1-10 Л/ по п-нитрофенилфлуорону. Измерение оптической плотности производили ь по достижении равновесия, через 18 час. В полученные значения оптической плотности введена поправка па и.эСыточное количество реагента в растворах, соответственно небольшому ею noi лощению при 530 Mi ..

Рассчитать определяемый минимум никеля в виде диметилглиоксимина в присутствии окислителя, используя при измерениях синий светофильтр. Состав образующегося соединения 1 3. Значения стандартных отклонений Sa и средние значения оптических плотностей для различных концентраций равны соответственно [c.389]

Согласно методу Натт1с Р. и др. [7] о составе образующегося соединения можно судить по форме кривой )/Л ==/(0), где Ь — оптическая плотность системы, А — концентрация избыточного компонента, п — целое число, характеризующее состав КПЗ. [c.172]

Нйя в системе одного комплекса, причем в условиях опыта компоненты М и R не диссоциируют, не гидролизуются, не полнмеризуются. Если на графике состав — свойство положение максимумов совпадают для растворов различной концентрации, то это говорит о постоянстве состава комплексного соединения. Смещение максимума на кривых обычно происходит при образовании нескольких комплексных соединений. При этом условия применения метода и математическое его доказательство более сложны [11]—[191. Если нельзя найти область длин волн, в которой поглощает только комплекс, то для надежного определения положения максимума на графике зависимости свойства от состава необходимо внести поправку на поглощение избытка исходных компонентов. Поскольку первоначально состав не известен и невозможно рассчитать этот избыток исходных компонентов и соответствующую ему оптическую плотность, то используют последовательное приближение. В начале вычитают оптическую плотность, соответствующую поглощению всех присутствующих в растворе компонентов. Затем, определив ориентировочно состав, уточняют, какой их избыток содержится в каждом растворе. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология