Катализаторы Циглера триизобутилалюминий

Натта в своих первых работах имел дело с катализаторами, весьма сходными с катализаторами Циглера, например с алюминийалкилами (триэтилалюминием или триизобутилалюминием), и широко применял их в сочетании с четыреххлористым титаном. Несмотря на то что титан является одним из наиболее эффективных металлов, применяемых для подобных катализаторов, почти любой из элементов четвертой, пятой и шестой групп периодической системы также пригоден для этой цели и упоминается в литературе или в патентах. При каталитическом действии этих соединений основную роль играет металл, потому что, например, диэтилалюминий-хлорид практически не обладает каталитическим действием. Что касается стереоспецифической активности, то было найдено, что титан более эффективен в виде. трехвалентных соединений. [c.87]

Для полимеризации применяется видоизмененный катализатор Циглера (вместо четыреххлористого титана используется четырехиодистый титан). Состав катализатора алюминий, четырехиодистый титан, триизобутилалюминий, растворитель (бензол или толуол). [c.261]

Катализаторы Циглера — Натта — комплексные металлорганические соединения, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтил- и триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Они образуются при сливании растворов компонентов (в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах). Присутствие влаги и воздуха способствуют разрушению катализатора и даже его загоранию. Смешивание компонентов сопровождается химическими реакциями, одна из которых приводит к восстановлению четыреххлористого титана до треххлористого димером триалкилалюминия по уравнению [c.18]

Как уже указывалось, для полимеризации этилена наиболее широко применяются катализаторы Циглера, составленные из четыреххлористого титана и одного из сокатализаторов диэтилалюминийхлорида, этилалюминийдихлорида, триэтилалюминия или триизобутилалюминия. [c.30]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50—80°С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтил-алюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к анионно-координационному типу. [c.7]

В качестве компонентов катализаторов Циглера-Натта исследовали органические соли (дитрстнчпобутилбснзоаты, иафтенаты, олеаты) кобальта, железа и никеля, а также тетрабутоксититаи. Органические соли переходных металлов готовили реакцией обменного взаимодействия хлоридов металлов с натриевой солью соответствующей кислоты полученные соли растворимы в толуоле. Тетрабутоксититаи — технический продукт марки Ч имел следующие константы Ткип 158—160°С при 2 мм рт. ст., df 1,005 г/см , п 1,4925. Триизобутилалюминий — технический продукт с концентрацией 80 мае. % в толуоле. Толуол — реактив марки ЧДА. [c.46]

Как уже было подробно рассмотрено, активными катализаторами Циглера являются продукты реакции соединений металлов IV—VIII групп периодической системы с металлоорганическими соединениями, производными металлов I—III групп. Приготовление катализатора, например, из четыреххлористого титана и триизобутилалюминия проводят, добавляя по каплям галогенид металла к алкилу алюминия. При этом происходит экзотермическая реакция и образуется окрашенный осадок. После добавления углеводородного растворителя часть окрашенного осадка диспергируется с образованием коллоидной суспензии. Для приготовления катализатора можно использовать также растворы галогенида металла и алкила металла. Особенно активные катализаторы Циглера получаются в том случае, если приготовление катализатора вести в присутствии полимеризуемого олефина. В одном из рекомендуелшх для этого способов предусматривается введение индивидуа.иьных компонентов катализатора в зону реакции в виде паров или в хорошо диспергированном состоянии при температурах ниже температуры полимеризации [135]. В одном из вариантов метода компоненты катализатора растворяют порознь и повышают температуру до 60—80°. В таких условиях пар над раствором содержит некоторое количество летучего компонента катализа- [c.167]

Представление, что активными центрами являются комплексы, образованные восстановленными галогенидами титана и алкилами алюминия, подтверждается рядом наблюдений и измерений. Если катализатор Циглера готовить обычным методом — восстановлением четыреххлористого титана триизобутилалюминием в октане при коашатной температуре,—то получающаяся темно-коричневая густая масса оказывается чрезвычайно активным катализатором полимеризации этилена. Твердая (коллоидная) суспензия может быть отделена от раствора, и оба компонента — фильтрат и осадок — порознь исследованы на каталитическую активность. [c.209]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]

Трипропилалюминий представляет собой бесцветную самовоспла меняющуюся жидкость с температурой кипения 135 °С при 18 мм рт. ст. В промышленности это соединение получают реакцией обмена между пропиленом и триизобутилалюминием, а последний, в свою очередь, — при обработке активированного металлического алюминия смесью изобутилепа и водорода [27]. Катализаторы Циглера чрезвычайно чувствительны к наличию в сырье следов кислорода, воды, ацетилена и серусодержащих соединений, имеюпщх активный атом водорода. В присутствии указанных веществ катализатор разрушается й теряет активность. Так, при окислении алюминий-алкилов образуются моно - и диэтоксисоединения типа A1(0R)R2, рззко снижающие активность катализатора. В связи с этим большое значение приобретает вопрос об анализе алюминийалкилов для определения содержания активного алюминия, находящегося в катализаторе в виде соединений типа AlRg. Исчерпывающие сведения [c.181]

В последнее время появились патенты, в которых для изомеризации ВНБ в ЭНБ предлагается использовать комплексные металлоорганические катализаторы Циглера-Натта, т. е. различные соли или ко.мплексы металлов переменной валентности в сочетании с металлоорганическими соединениями. Одна из таких каталитических систем получается при взаимодействии солей кобальта с алюминийорганиче-ским соединением, например, триизобутилалюмииием [20]. В качестве соли кобальта применяют ацетилацетонат, нафтенат, дитретичиобутил-бензоат и др. Например, к 87 г ВНБ и 1 г ацетилацетоната кобальта добавляют 2 мл триизобутилалюминия, раствор перемешивают в течение 3-х часов ири температуре 144° концентрация ЭНБ в продуктах реакции составила 96,4%, выход олигомеров 15 вес. % Температура и время реакции изомеризации ВНБ сильно влияют на выход ЭНБ. [c.75]

Для получения линейных полимеров с повторяющимися цикло-Тексеновыми звеньями эти исследователи проводили полимеризацию циклогексадиена-1,3 в н-гептане или циклогексане под действием катализатора Циглера на основе триизобутилалюминия и четыреххлористого титана при температуре 25° С или ниже [c.44]

В промышленности при получении ПМП используются катализаторы Циглера — Натта и аналогичные им системы, такие, как триэтилалюминий — трихлорид титана [137], диэтилалюмииийхло-рид — трихлорид титана [135, 138—140], триизобутилалюминий — трихлорид титана [141], трихлорид титана—диэтилалюминий-сульфат — трихлорид фосфора [142], трихлорид ванадия — триизобутилалюминий [141, 143, 144] или тетрахлорид титана — тетраде-циллитий — алюминий [145, 146]. Тактичность, молекулярно-массовое распределение и выход полученного ПМП определяются температурой полимеризации, природой и составом каталитической системы, концентрацией катализатора, временем проведения реакции, а также дипольным моментом среды, в которой она протекает. При использовании каталитической системы алюминийалкил — трихлорид ванадия в соотношении 2 1 происходит увеличение молекулярной массы образующегося ПМП в следующем ряду [144] триэтилалюминий < три-н-децилалюминий < триизобутилалюминий С диэтилалюминийхлорид, [c.69]

Так же как и при полимеризации в присутствии катализаторов Циглера, происходит частичная изомеризация винилциклогексана в этилиденциклогексан [211]. Если катализатор оксид хрома(III) с оксидом алюминия модифицировать триизобутилалюминием, то [c.88]

Ионно-координационной полимеризацией циклогексадиена-1,3 в присутствии катализаторов Циглера, например триизобутилалюминий— тетрахлорид титана, получается с хорошими выходами полициклогексадиен-1,3, представляющий собой соединенные в п-положении циклы, с молекулярной массой 10 000. Ароматизация путем обработки хлоранилом в кипящем ксилоле или галогениро-вание с последующим пиролизом при 300—380 °С приводят к получению поли- -фенилена с высокими выходами [65—69] [c.148]

Катализаторами анионной полимеризации служат сильные основания, или металлы, или металлоалкилы (металлоорганические соединения ). К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифические катализаторы Циглера — Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов (например, триэтилалюминия, триизобутилалюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Такого рода комплексные катализаторы применяются при полимеризации бутадиена и изопрена [c.274]

В качестве катализатора для реакций полимеризации этилена, пропилена и бутадиена, получения тетраэтилсвинца и других в последние годы широкое применение находят металлоорганические соединения типа триалкилалюминия (катализатор Циглера). Низшие гомологи алюминийорганических соединений (триметил и триэтилалюминий) термически малоустойчивы и непрерывно выделяют газы, повышающие давление в сосудах. На воздухе они мгновенно загораются, а реакция с водой протекает со взрывом. При попадании на кожу эти вещества вызывают тяжелые ожоги продукты их разложения сильно поражают органы дыхания. Высшие гомологи алюминийорганических соединений менее опасны. На практике используются триизобутилалюминий или хлорзамещепные продукты, например диизобутилхлорид алюминия. Такие продукты при соприкосновении с воздухом бурно выделяют газообразные вещества, но труднее воспламеняются. Растворы этих веществ в органических обезвоженных растворителях успешно применяются в качестве катализаторов при проведении реакций полимеризации в атмосфере осушенного и свободного от кислорода аргона или азота, хорошем охлаждении реакционной массы и надежном стравливании избыточных газов. Применение высших гомологов алюминийорганических соединений несколько замедляет течение реакции, но значительно снижает опасность производства. [c.211]

Сравнительное изучение различных типов катализаторов Циглера-Натта показало, что наиболее эффективным ЯЬляется система треххлористый ванадил -триизобутилалюминий - тетрагидрофуран. Скорость полимеризации на этой системе пропорциональна концентрациям мономера и треххлористого ванадила. При этом выход полимера не зависит от концентрации тет рагидрофурана при мольных соотношениях тетрагидрофуран треххлористый ванадил более 2,3 1,0 [32]. [c.93]

Катализаторы Циглера [А1(С2Н5)з- -Т1С14, см, кн. 1,стр. 398], вызывающие полимеризацию этилена и его гомологов, тримеризуют как моно-, так и дизамещенные ацетилены соответственно в 1,3,5-тризамещенные и гексазамещенные бензолы (Француз Лютц). По данным В. О. Рейхсфельда и К. Л. Маковецкого, лучше всего осуществлять эту тримеризацию смесью триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном в соотношении А1 Ti = 3 1. [c.19]

Наряду с гетерогенными катализаторами Циглера — Натта, образующими в полимеризационной системе кристаллическую фазу, существуют гомогенные растворимые катализаторы, также обладающие высокой стереоспецифичностью. В некоторых случаях природа образующегося катализатора зависит от порядка смешения реагентов полимеризационной системы. Например при введении Т С1212 в раствор, содержащий триизобутилалюминий и бутадиен, образуется гомогенный катализатор и процесс полимеризации протекает в гомогенной среде. При взаимодействии компонентов катализатора в отсутствие мономера образуется гетерогенный катализатор, который частично переходит в раствор после введения мономера. Поэтому в этом случае также возможно протекание полимеризации в гомогенных условиях . [c.177]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в растворе, по объему производства занимают второе место среди каучуков общего назначения. Промышленное значение имеют 5 каталитических систем, применяемых для синтеза бутадиеновых каучуков. Наибольшее распространение получила титановая система, раз-нообразные варианты которой предусматривают использование каталитических комплексов на основе тетраиодида либо смешанных хлорид-иодидов титана (например, Ti bb) и триизобутилалюминия. Эти каталитические комплексы являются гомогенными катализаторами Циглера — Натта и позволяют с хорошей воспроизводимостью получать каучук (называемый в СССР СКД-1) с высоким содержанием 1,4-цис-звеньев. [c.269]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Системы Циглера-Натта при температурах 100—180°С достаточно активны в изомеризации ВНБ в ЭНБ и олигомеризации этих углеводородов (табл.). Чтобы уменьшить образованиеолигомв ров, процесс изомеризации целесообразно проводить в среде органического растворителя. Наиболее активен катализатор, состоящий нз органической соли, кобальта и алюминийорганического соединения. Например, при 150° и молярном отношении углеводород Со А1 = 100 1 4 за время 1 ч ВНБ вереде толуола превращается в ЭНБ с конверсией до 90% и селективностью 95 мас.%. В оптимальных условиях система на основе тетрабутоксититана дает ЭНБ с выходом 82 мас.% при конверсии исходного углеводорода 85%. Установлено, что активность каталитических систем на основе соединений переходных металлов и триизобутилалюминия понижается в ряду Со>Т1>Ре>Н1. Природа металлокомплексного катализатора оказывает существенное влияние на стереохимию изомерных [c.43]