Никель на носителях гидрогенолиз

Таблица 2.1. Гидрогенолиз глюкозы и древесных гидролизатов в реакторе с интенсивным перемешиванием на никелевом и никель-медном катализаторе на носителях

Оптимальное смещение потенциала при гидрогенолизе глюкозы с никелем на носителе (кизельгуре) равно 200 мВ, со скелетным никелем—240 мВ. Если Аф превышает указанные величины, то это значит, что водород вытесняется с поверхности катализатора органическими веществами (глюкоза, сорбит, ксилит и др.). [c.82]

Не все металлы действуют одинаково. Платина очень эффективна при восстановлении ароматических ядер, палладий часто применяется для проведения реакций гидрогенолиза, а никель — для восстановления кетонов. Эффективность катализатора зависит от способа его приготовления, от носителя, на который он нанесен, и от pH реакционной среды. [c.497]

Водород в присутствии главным образом переходных металлов Pd, Pt, Rh, Ru, Ni, a также никель-хромовых, никель-медных и других комплексных катализаторов может присоединяться к кратным связям С=С, С=0, =N, N=0, N=N и т. п. Кроме того, может идти гидрогенолиз связей С—Hal, С—OTs и др. Эффективность катализатора зависит от способа его приготовления, от его удельной поверхности, от носителя, от свойств и pH реакционной среды [9]. [c.452]

Природа восстанавливаемых катионов, компенсирующих отрицательный заряд цеолитного каркаса. Цеолит NiA в реакциях гидрирования и гидрогенолиза обнаруживает те же свойства, как и у никеля на инертном носителе [93]. к-Гексан превращается главным образом в метан и этан, что характерно для процессов, протекающих ио механизму гидрогенолиза. На цеолите NiY из н-гексана также преимущественно образуется метан [90]. Если в цеолитах до восстановления имелись катионы Ni и Си , характер превращения н-гексана существенно меняется хотя катализаторы менее активны, они проявляют заметную изомеризующую способность. Эти изменения активности, по-видимому, обусловлены образованием сплава никеля и меди [90]. [c.137]

На основании работ Б.К.Нефедова, М.В.Ландау и Л.Д.Коновальчико-ва и зарубежных данных с применением комплекса физико-химичес-ких методов установлено, что гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов корреспондирует с количеством никель (ко-бальт)молибденовых фаз, в которых молибден присутствует в октаэдрической конфигурации. Эти фазы легко восстанавливаются и сульфидируются, образуя фазу Ni( o)NoS, на ребрах и гранях которой происходят адсорбция и гидрогенолиз органических соединений серы и азота, а также связанных с носителем соединений оксисульфидного типа, ускорящих реакцию гидрообессеривания по гомолитическому механизму с разрывом электронной пары (например, RSH + Hj RH + + H2S). [c.175]

Параллельно образуются шпинельные фазы типа алюминатов кобальта (никеля) и молибдата алюминия, в которых гидрирующие металлы связаны прочно, не сульфидируются и не принимают участия в гидрогенолизе соединений серы и азота. При увеличении общего содержания Ni( o)Mo в составе катализатора, синтезируемого методом соэкструзии, происходит насыщение носителя (М2О3) металлами, входящими в состав шпинельных фаз, и растет относительное содержание никель(кобальт)молибдатов и алюмоникель(кобальт)молибда-тов. [c.175]

На платине на некислотных носителях скорости гидрогенолиза различных связей С—С близки, никель же резко ускоряет разрыв ко нцевых связей С—С с образованием метана. Алюмокобальтмолибденовый катализатор катализирует разрыв различных связей С—С со скоростями одного порядка. [c.278]

Изменение селективности при изменении физических св011ств катализатора можно использовать для обнаружения начала перехода в диффузионную область. Этой возможностью воспользовались Ньюхем и Барвелл [225] при гидрогенолизе дициклопропилметана на различных катализаторах, содержащих платину и никель на носителях, а также авторы ряда работ, исследовавшие цеолитные катализаторы. При таком подходе необходимо иметь полную уверенность в том, что изменение селективности обусловлено диффузионными эффектами, а не изменением истинной кинетики. [c.216]

Гидрокрекинг цикланов и фенолов можно осуществлять также в присутствии сульфида никеля на носителях [2346—2348]. В отличие от гидрогенолиза с разрывом С—С-связи деструктивное гидрирование по С— 0-связям катализируется скелетным никелем без носителей и довольно легко протекает в эпоксисоединениях [1197, 1825—1832], эфирах простых и сложных [750, 1319, 1659, 1687, 1823, 1824, 1849—1861], лактонах [1844—1848]. Гидродеструкция производных фурана (с образованием алифатических кетонов, спиртов) идет в несколько более жестких условиях, при этом, по-видимому, необходимо присутствие в Ni-Ренея заметных количеств невыщелоченных АЬОз или ZnO [1381, 1423, 1560, 1561, 1567, 1570, 1825, 1833—1836]. [c.729]

Температуры кипения определялись по калибровочным кривым, построенным для смесей синтезированных алифатических, циклических сульфидов й тиолов. В качестве внутреннего стандарта для сульфидов был взят тиофан, для тиолов — н-гептан. Для получения дополнительных данных большинство фракций было подвергнуто гидрогенолизу над никелем Ренея. Полученные продукты гидрогенолиза и препаративно выделенных пиков анализировались методом газо-жидкостной хроматографии на колонке длиной 4 м, диаметром 6 мм, заполненной трикрезилфосфатом в количестве 20% от веса твердого носителя. На колонке с трикрезилфосфатом разделялись все углеводороды, за исключением метана, который не разделялся с воздухом. Затем метан от воздуха отделялся на колонке с цеолитом 13 X. [c.346]

Гидрогенолиз сильвана над никелем на ионных носителях Химия гетероцикл, соедин., 1974, № 12, с. 1699-1700 [c.15]

Малоизбирательные контакты, в присутствии которых происходят более глубокие превращения, например восстановление карбонильных соединений до углеводородов, совместное гидрирование нескольких функциональных групп (если различие в их реакционной способности не слишком велико), расщепление по различным связям, в том числе гидрогенолиз. Такими катализаторами являются платина, палладий, никель, железо, окислы и сульфиды молибдена и вольфрама селективность металлов может быть повышена их применением на носителях. [c.650]

Однако, если существенные пространственные затруднения препятствуют адсорбции, как например при гидрогенолизе кислого (1 Метил-1-фенилпронил)фталата1 то в этом случае на скелетном никеле, промотированном платиной и палладием, а также на Pd/ , Pt/ и металлическом палладии, гидрогенолиз протекает только с обращением конфигурации по 8 2-механизму (см. табл. 74) [856, 857]. Таким образом, природа катализатора и концентраций Pd на носителе в этом случае роли не играют. [c.295]

В работах Дж. Синфельта с сотр. был изучен процесс гидрирования высших углеводородов на никелевых, платиновых, кобальтовых и медных катализаторах, нанесенных на одинаковый носитель, при 175—385° С. Результаты исследований показали, что активность катализаторов понижается в последовательности никель—платина— кобальт—медь. Они же исследовали процесс гидрогенолиза на никелевом катализаторе, нанесенном на силикагель и алюмосиликагель. Содержание никеля в таких катализаторах составляет не более 5%. Результаты были сопоставлены с результатами, полученными для катализатора, содержащего 10% никеля. Установлено, что с понижением концентрации никеля уменьшается величина кажущейся энергии активации и значительно снижается каталитическая активность катализатора, причем в большей степени эта зависимость характерна для никеля, нанесенного на алюмоснликагель . [c.58]

Дж. Синфельт с сотр. изучали также кинетику, гидрогенолиза этана до метана на серии никелевых катализаторов, в которых никель был нанесен на А12О3 и 510.2—А1.2О3. В зависимости от носителя специфическая каталитическая активность никеля изменялась в 50 раз самой высокой она была для ЗЮз и самой низкой для 510.2—А1оОз. Все описанные процессы почти всегда сопровождались зауглероживанием применяемых катализаторов. [c.58]

Катализаторы, содержащие никель на 02 и алюмосиликате, изучались и в других реакциях — гидрогенизации циклопропана 200] и гидрировании бензола [201]. В первом случае было обнаружено так же, как и при исследовании гидрогенолиза этана, сильное влияние носителя на активность и селективность никеля (процесс идет по двум направлениям — гидрогенизация циклопропана до пропана и гидрогенолиз до этана и метана). Так, удельная активность N1 на ЗЮг оказалась в 16 раз выше по сравнению с N1 на АЬОз—5102 в реакции гидрогенизации и в 44 раза выше в реакции гидрогенолиза. Во втором случае те же препараты, которые были изучены в реакции гидрогенолиза этана, сравнивались по активности в реакции гидрирования бензола. Удельная активность катализаторов, содержащих 1 и 10% N1 на ЗЮг (см. табл. 9), в этом процессе оставалась примерно одинаковой, в то время как размер частиц изменялся в 2 раза. Таким образом, был установлен факт [201] независимости активности катализаторов N1—ЗЮ2 в реакции гидрирования бензола от степени дисперсности никеля. Совершенно иная картина наблюдалась в случае N1—АЬОз 3102. Наряду с незначительным изменением размера кристаллов N1 (26 и 29 А, см. табл. 9), активность катализаторов в гидрировании бензола с уменьшением концентрации N1 до 1% резко падает, что, по-видимому, объясняется влиянием носителя. В этой части цити-зуемая работа подтверждает результаты Хилла и Селвуда 202], согласно которым удельная активность катализаторов —АЬОз в той же реакции резко уменьшается с понижением концентрации N1 в области 8%, а препараты с содержанием N <3% вообще не активны, т. е. показано, что мелкие частицы менее активны. Напротив, активность катализаторов N1—3102 в области 1% N1, как уже было сказано, не отличается от активности 10%-ного образца. [c.63]

TOB частичной гидрогенизации ароматических соединений, что приводит к выводу о возможности дублетного механизма. В работе Хардевельда и Хартога [208], представленной на IV Конгрессе по катализу, вообще принято, что адсорбированный бензол связан с одним атомом никеля, по-видимому, с образованием на поверхности соединения типа я-комплекса. Такая точка зрения согласуется с данными о незатрудненном характере гидрогенизации бензола. С другой стороны, реакции с участием линейных молекул, например, парафиновых углеводородов, примером которых может служить гидрогенолиз этана, изученный в работах Зинфельта и сотр. [188—197], относятся к затрудненным. Подробный анализ литературных данных, приведенных в табл. 11, в свете классификации, предложенной Бударом, содержится в упомянутой выще работе Шлоссера [221]. Несмотря на то, что на данном этапе невозможно найти исчерпывающие объяснения всем известным фактам и тем более предсказать зависимость или независимость удельной активности катализаторов на носителях от размера частиц и природы носителя в различных типах реакций, рассмотренный подход, опирающийся на анализ конформаций реагирующих молекул и геометрии предполагаемых активных центров, представляется значительно более продуктивным по сравнению с рассмотренными выще электронными представлениями о влиянии носителя на свойства металла. На основании всего сказанного очевидно, что задачи экспериментаторов в настоящее время заключаются в сопоставлении каталитической активности (желательно в нескольких типах реакций) со средним размером частиц, а предпочтительнее с распределением частиц по размерам. Обсуждение этих задач является необходимым условием дальнейшего прогресса в области понимания природы каталитического действия металлов на носителях. [c.74]

Гидрирование хлорорганических соединений в присутствии катализаторов — скелетного никеля, палладия, платины и других металлов VIII группы на разнообразных носителях ведет к гидрогенолизу связи С—С1 с образованием хлористого водорода и новой связи С—Н или С—С. Направление процесса и его скорость зависят от строения хлорсодержащей функции гидрируемого соединения, природы катализатора и условий реакции. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология