Рений каталитические свойства

ВЗЯТЫ рутений, родий, осмий, иридий и рений, т. е. элементы, существенно отличающиеся от серебра по свойствам и электронному строению атомов (см. табл.). Вполне правомерно было ожидать, что специфика свойств систем из платиноидов и рения отразится на качественном изменении характера каталитической активности [11]. Такое предположение (см. рис. 1—9) оправдалось. Активность при катализе перекиси водорода рассчитывали по уравнению первого порядка (К, мин ). Графический метод расчета давал практически совпадающие результаты. [c.63]

В побочную подгруппу vn группы периодической системы входят марганец и рений. Интересно, что, несмотря на сходство строения электронной оболочки атомов рассматриваемых элементов и близость их атомных радиусов, каталитические свойства марганца и его соединений резко отличаются от свойств рениевых катализаторов. Так, если для марганцевых контактов характерными являются процессы с участием молекулярного кислорода, то рениевые катализаторы оказались достаточно активными в реакциях гидрирования-дегидрирования. [c.93]

С тех пор, как рений стал сравнительно доступным элементом, многие исследователи принялись изучать его каталитические свойства. Рений имеет незаполненную 4й-оболочку, в периодической системе он находится между вольфрамом и осмием (активными катализаторами), порошок рения хорошо поглощает водород, не образуя при этом химического соединения все эти свойства давали основания предполагать, что рениевые катализаторы могут быть достаточно активными в окислительно-восстановительных реакциях. [c.93]

В отличие от каталитического крекинга, при каталитическом ри-форминге используют катализаторы гидрирования-дегидрирования (платина, промотированная добавками рения, иридия, германия, олова и т.д.), нанесенные на носитель (оксид алюминия с добавками хлора), которые проявляю кислотно-каталитические свойства, приводящие к реакциям изомеризации. [c.20]

Рений и металлы IV группы (Се, 5п, РЬ) оказывают различное влияние на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора. Так, рений увеличивает активность катализатора в реакции гидрогенолиза, а олово и свинец, наоборот, подавляют эту реакцию. При относительно низких температурах ( 400 °С) или повышенном содержании олово и свинец вызывают падение активности алюмоплатинового катализатора в реакциях ароматизации углеводородов, что не наблюдается при использовании рения. Однако рений, как и металлы IV группы, повышает стабильность алюмоплатинового катализатора в условиях реакционного периода (рис. 2.12). [c.102]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые инициируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, который обладает кислотными свойствами и катализирует реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга также протекают реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.348]

Сплавы платины с родием, осмием или иридием менее активны, а с рутением или палладием несколько более активны, чем чистая платина [3701. Добавление уже 5% золота резко ухудшает каталитические свойства платинового катализатора [401. Можно отметить еще, что на сплаве вольфрама с 10% рения, нанесенном на кварцевую вату, окисление идет с выходом 75% уже при 120—150° С [498]. В отсутствие рения выход 50з в тех же условиях не достигает 30%. [c.267]

А. А. Баландин, Е. И. Карпейская и А. А. Толстопятова Принцип структурного соответствия и каталитические свойства рения [c.4]

В отличие от марганца каталитические свойства рения и его соединений проявляются главным образом в реакциях гидрирования, дегидрирования и в меньшей степени в реакциях окисления. В присутствии рениевой черни при высоких температурах и давлении гидрируются двойная связь, карбонильная и карбоксильная группы, нитрогруппа. Ароматическое ядро гидрируется с трудом, при 330° С и 230 бар бензол гидрируется всего на 50% [199, 198]. [c.690]

Изучение каталитических свойств платиноидов и рения, нанесенных на активированный уголь, в реакциях восстановления хлорнитробензолов позволило оценить их относительную активность в данном процессе в следующей последовательности Pd>Rh>Pt>Ru>Os>Re. [c.398]

Как известно, полиметаллические катализаторы отличаются высокой стабильностью и способны выдерживать многочисленные регенерации без ухудшения каталитических свойств. Основной причиной является специфическое поведение рения или других активных компонентов, позволяющее избегать агрегации частиц металла в процессе промышленной эксплуатации. Так, АПК марки КР-104 после 45 месяцев работы содержал кристаллы платины со средним размером 70 А на первой ступени реакции [299]. Аналогичный катализатор на другой установке риформинга (также из первой ступени) проработал один год и имел средний размер частиц платины 51 А, [300]. [c.174]

Сульфиды молибдена, вольфрама, рения отличаются высокой каталитической активностью и стойки против такого обычного яда катализаторов, как сера. Показаны каталитические свойства сульфидов лантана и церия при гидрировании циклических углеводородов. [c.284]

В 1925 г. M. Реней [la] взял патент на новый способ получения никелевого катализатора, в котором используется реакция измельченного никель-кремниевого сплава с водным раствором едкого натра. При этом способе никель получается в виде пирофорного коричневатого осадка, обладающего превосходными каталитическими свойствами. При дальнейших исследованиях сплавов никеля с растворимыми в щелочах металлами было найдено, что по легкости изготовления и измельчения весьма пригодным является сплав никеля с алюминием [16]. Катализаторы, получаемые при действии водных растворов едкого натра на сплав Ni—А1, известны под названием скелетных никелевых катализаторов Аналогичные методы были запатентованы в Германии [2], Англии [3] и в Советском Союзе [4]. [c.108]

Соединения рения проявляют каталитические свойства. Следы рения катализируют восстановление теллурата хлоридом олова (II) [c.249]

Принцип структурного соответствия и каталитические свойства рения, [c.10]

О каталитических свойствах рения. I. Рений как катализатор дегидрогенизации. [c.71]

При изготовлении катализаторов содержание натрия снижают до минимума, так как в его присутствии при высоких температурах в средах, содержащих водяной пар, резко снижается активность и стабильность катализатора. При замене в цеолите одновалентного металла (Na) на двухвалентный и более, например на кальций, рений, церий н др., его структурная характеристика изменяется (увеличивается размер пор) прн этом благодаря наличию на внутренней поверхности кристаллов цеолитов кислотных центров активность катализатора возрастает. Чем больше окнслов кремния и чем меньше окислов алюминия в решетке цеолита, тем больше расстояние между атомами алюминия. Следовательно, валентные связи между атомами алюминия -и других трехвалентных металлов все больше ослабевают, и образуются сильно выраженные диполи. Прн этом активность кислотных центров возрастает. Применяя цеолиты с различными типами решеток и различными катионами металлов, можно регулировать каталитические свойств а цеолитов и получать катализаторы различного назначения. [c.54]

Применение в технике. Из осмия в сплаве с вольфрамом изготовляют нити электрических ламп Осрам , но теперь он частично вытеснен более дешевыми металлами танталом, вольфрамом и рением. Сплавы его с платиной (до 20% Os) применяются вместо сплавов платины с иридием. Из сплава осмия с иридием делают наконечники перьев для авторучек. В некоторых химических производствах используются каталитические свойства осмия (например, при синтезе аммиака). [c.366]

Из изложенного выше видно, что каталитические свойства рения и его соединений в реакции гидрирования исследовались систематически. Данные по гидрогенизации гексена-1 и циклогексена сведены в табл. 20 условия проведения реакций на этих катализаторах несколько различаются, что затрудняет сравнение их каталитической активности. Все же, принимая во внимание выход продуктов реакций и условия их проведения, можно привести сходные ряды активности рениевых катализаторов в отношении каждой реакции. Для гексена-1 Ке-чернь > КеОд > НеО > [c.96]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые катализируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислотными свойствами и катализирующий реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга протекают также реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. В отечественной промышленности используют алюмоплатиновые катализаторы АП-56 и АП-64, которые содержат соответственно 0,65% и 0,64% платины, нанесенной на у-А120з. [c.385]

В особую группу можно выделить так называемые скелетные металлические катализаторы, в которых металл получается в чрезвычайно активной форме. Эти катализаторы стали известны с 1925 г., когда М. Реней взял патент а новый способ приготовления никелевого катализатора, использовав реакцию выщелачивания кремния из измельченного никель-кремниевого сплава. Вместо кремниевых сплавов никеля Можно взять сплавы его с (магнием, алюминием или цинком. Во всех случаях после выщелачивания неактивных компонентов никель получается в виде пирофорного порошка, обладающего активными каталитическими свойствами. Наиболее удобными для изготовления скелетных катализаторов никеля являются его сплавы с алюминием. Получаемые из них катализаторы называют скелетными никелевыми катализаторами , или никелем Ренея . [c.148]

В настоящее время химия рения, как и химия других металлов платиновой группы, сильно выросла и представляет значительный интерес не только для специалистов по редким элементам. Все чаще в лабораторной и заводской практике применяются сверхстойкие сплавы рения, многочисленные работы в области органической химии опираются на интересные и многообразные каталитические свойства этого элемента. [c.6]

В ранее выполненных работах [1—3] были изучены каталитические свойства (Р1 + лКе)- и (Рс1-ЬяКе)-адсорбционных катализаторов на сахарном угле и двуокиси кремния. В этих работах было показано, что рений оказывает активирующее действие на платину и палладий. Было интересно продолжить данное исследование и изучить в качестве носителя ВаСОз, удельная новерхность которого и свойства значительно отличаются от свойств ЗЮа и сахарного угля. [c.7]

Соединение КегЗу представляет собой черно-коричневый порошок (или тетраэдрические кристаллы) с плотностью 4,87 г/см разлагается на КеЗг и серу ири нагревании (600°) в вакууме, восстанавливается при нагревании в токе водорода до металлического рения, превращается в КегОу и SO2 при сжигании на воздухе, окисляется до НКе04 азотной кислотой, бромной водой или НгОг, превращается в тиоперренаты при растворении в растворах сульфидов щелочных металлов и обладает каталитическими свойствами. [c.470]

Laboratoire de himie physique Направление научных исследований изучение окислов металлов с переменной валентностью и их каталитических свойств, полупро-водимости и проводимости сравнение окислов рения и магния и металлов переменной валентности с точки зрения влияния их приготовления, химического строения, кристаллической структуры, магнитных и электрохимических свойств на их каталитические свойства. [c.358]

Скелетные катализаторы известны с 1925 г., когда М. Реней взял патент на новый способ приготовления никелевого катализатора, в котором используется реакция измельченного никель-кремневого сплава с водным раствором едкого, натра. При этом способе никель получается в виде пирофорного порошка, обладающего хорошими каталитическими свойствами. Для приготовления сплавов никеля в качестве неактивного компонента кроме кре1 ния могут -быть использованы магний, цинк и алюминий, которые полностью или частично удаляются из сплава выщелачиванием. При исследованиях сплавов никеля с растворимыми в щелочах металлами было установлено, что по легкости изготовления и измельчения более пригодным является сплав никеля с алюминием. Катализаторы, получаемые из этих сплавов, известны под названием скелетных никелевых катализаторов или ренеевского никеля. [c.169]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

Н. С. Полуэктов 3 предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (II) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации рения, которую можно определить, измерив светопоглощение коллоидного раствора теллура, после введения в него защитного коллоида. Этим методом можно ч)нределять от 0,001 до 0,1 мпг рения с точностью 10—20%, Молибден мешает определению. Азотная кислота подавляет реакцию. Другие кислоты также влияют на интенсивность окраски. Доп. перев. [c.380]