Смолы ионообменные гидратация

Ионообменные смолы основные гидратация [c.362]

В последнее время внимание исследователей привлекали каталитические свойства ионитов. Уже очень многие реакции выполняются с помощью ионообменных смол — этерификация, гидратация, [c.73]

Причиной набухания смолы является гидратация ионообменных групп и обменивающихся ионов. [c.387]

V Настоящая "и две последующие главы посвящены математическому описанию и построению моделирующего алгоритма макрокинетики некоторых стадий производства ионообменных смол с использованием принципов системного анализа математического моделирования процессов химической технологии [1, 2]. В частности, исследуются а) процесс предварительного набухания, характеризующийся изменением реологических свойств полимерной системы (системы сополимер — растворитель ) б) процессы химического превращения сополимеров, осложненные изменяющимися условиями транспорта исходных веществ в зону реакции в) процесс отмывки (гидратации) ионита после сульфирования. [c.295]

В промышленности нашла широкое применение пока одна группа органических твердых катализаторов — ионообменные смолы ( иониты), катализирующие химические превращения, которые протекают по кислотно-основному механизму этерификация, алкилирование, дегидратация, гидратация, полимеризация и другие [233-235]. [c.174]

Прямая гидратация олефинов и дегидратация спиртов в при сутствии ионообменных смол. ........... [c.4]

Основным преимуществом ионитов по сравнению с твердыми кислотными катализаторами прямой гидратации олефинов является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Сильнокислые ионообменные смолы создают высокую концентрацию Н -ионов в зоне реакции, что обеспечивает достаточно высокую скорость реакции при умеренных температурах и увеличивает производительность катализатора по спирту. [c.230]

Гидратация нитрилов в амиды в паровой фазе при 420° С может -Проходить над катализаторами ТЬО . В качестве катализаторов могут быть использованы и ионообменные смолы. Таким путем в промышленности получают из ацетонитрила ацетамид. [c.161]

Реакционной А. наз. методы функционального анализа, основанные па определении воды, выделившейся илп поглощенной в результате хим. р-ции с участием анализируемого в-ва в неводной среде. Эти методы примен. для определения неорг. н орг. в-в, в т. ч. оксидов н гидроксидов металлов, спиртов, сложных эфиров, к-т, аминов, элементо-орг. соед. для изучения состояния воды в твердых в-вах (гидратах глинозема, цеолитах, ионообменных смолах и др.), кинетики реакций орг. соед., гидратации биополимеров для установления основности гетерополикислот и др. [c.16]

Для удаления из солей рубидия и цезия примесей других щелочных металлов большое значение может иметь обратимость лиотропного ряда [361, 362, 375]. Лиотропный ряд щелочных металлов Сз+>НЬ+>К >Ма+>Ь1+ — характеризует последовательность возрастания степени гидратации и, следовательно, уменьшения ад-сорбируемости катионов ионообменными смолами. Обратимость лиотропного ряда, т. е. лучшая сорбируемость, например, калия, чем рубидия, была обнаружена у фосфорнокислого катионита кальцит Х-219 [376]. Однако тщательное исследование подобных катионитов показало, что никакого нарушения порядка лиотропного ряда щелочных металлов не наблюдается [375, 377, 378]. Обратимость лиотропного ряда обнаруживается только тогда, когда десорбентом служит концентрированная кислота. В этом случае сорбируемость щелочных металлов определяется уже не радиусом гидратированного иона, а истинным радиусом последнего [361, 362]. Так, рубидий и цезий меняют свой порядок вымывания уже в 4 н. соляной кислоте [379]. Однако не все возможности, представляемые подобной обратимостью лиотропного ряда, были использованы для разработки технологии очистки солей рубидия и цезия путем ионообменной хроматографии. [c.346]

Выделение изобутилена из фракций С4 газов, полученных при добыче и переработке нефти, осуществляется в основном двумя способами поглощением серной кислотой и жидкостной гидратацией на ионообменных смолах. [c.128]

В присутствии щелочей скорость реакции окиси этилена с водой также возрастает, однако значительно увеличивается количество полигликолей — продуктов взаимодействия окиси этилена с этиленгликолем и с другими образующимися в процессе реакции гликолями [72, 73]. Катализаторами реакции гидратации могут являться также ионообменные смолы (катиониты) [74—76]. [c.69]

Реакцию гидратации можно также вести при барботировании окиси этилена в суспензию ионообменной смолы (сульфированный уголь) в воде . [c.93]

При изучении каталитической активности кислых ионообменных смол в реакции гидратации окиси этилена в интервале 80— 180 С было установлено три типа адсорбции окиси этилена на сухом катализаторе. При температуре выше 150 °С стадиями, определяющими скорость процесса, являлись не гидратация окиси этилена, а адсорбция ее иа активных центрах катализатора и процесс массопередачи продуктов в газовой фазе. Скорость гидратации окиси этилена в паровой фазе на этих смолах прямо пропорциональна парциальному давлению окиси эти- [c.93]

Таким образом, использование ионообменных смол в качестве катализаторов гидратации окиси этилена позволяет проводить реакцию при незначительном давлении, при этом аппаратура подвергается меньшей коррозии и не требуются высокие температуры. В литературе имеются подробные сведения о промышленном процессе гидратации окиси этилена в этиленгликоль. [c.94]

Гупта и Дуглас [128] опубликовали результаты исследования гидратации изобутилена в третичный изобутиловый спирт на ионообменной смоле Дауэкс 50 . Реакция протекает при большом избытке воды и имеет первый порядок по пзобутилену. Обратную реакцию можно рассматривать, как имеющую первый порядок по спирту. Согласно данным авторов, константа равновесия при 100 °С соответствует минимальной степени превращения 94% они считают, что в условиях экспериментов реакция была практически необратимой. В этом случае для простой реакции первого порядка - - 0 С = [c.194]

Твердые катализаторы - это обычно фосфорная кислота и ее соли (простые и сложные фосфаты) на таких носителях, как алюмосиликаты, силикагели, пемза и т.д. значительная часть фосфорной кислоты (до 35 %) находится в свободном состоянии. Недостатками процесса гидратации на фосфорно-кислотных катализаторах являются сильная коррозия аппаратов и унос кислоты в парообразном состоянии потоком реакционной газовой смеси. Для проведения процесса применяются и нелетучие катализаторы на основе оксидов металлов (например, У1/2О3, и др.), активированных различными добавками. Для гидратации высших олефинов (например изобутилена) применяют ионообменные смолы. [c.426]

Катализ на ионообменных смолах. Ионообменные смолы вот уже более 20 лет используют в качестве катализаторов разнообразных химич. реакций. В таких системах каталитич. функции выполняют противоионы. В случае катионитов это протоны, катализирующие реакции, протекающие с промежуточным образованием карбониевых ионов (гидролиз, этерификация, гидратация и дегидратация, алк1и[ироваиие, катионная нолимеризация и др.). Аниониты, каталитич. функции к-рых выполняют ноны 0Н , N-, СН СОО и др., катализируют реакции, характеризую1циеся образова-нш м анионных комплексов в качестве промежуточных соедннешп , гл. обр. конденсацию и этерификацию. [c.486]

Характерным свойством понптов является набухаемость при контакте сухого ионита с раствором. Особенно сильно набухают синтетическпе ионообменные смолы. Основной причиной набухания ионитов в воде является наличие гидрофильных функциональных групп. Умеренное набухание ионитов является положительным фактором, способствующим функционированию ноногенных групп, находящихся внутри зерна ионита. Количественной характеристикой набухания является степень набухания ионитов. Степень набухания определяется отношением разности объемов набухшего и сухого ионита к массе сухого ионита. Набуханию препятствуют силы упругости трехмерной структурной сетки (матрицы), которые растут с увеличением степени сшивки полимера (т. е. с увеличением количества вводимого при синтезе мостикообразователя). Набуханию способствуют большая обменная емкость, гидратация противоионов и разбавление раствора (увеличение термодинамической активности растворителя). Неорганические иониты набухают очень слабо и удерживают растворитель в полостях кристаллической структуры. [c.169]

Для умягчения воды применяют также различные искусственные органические высокомолекулярные вещества, называемые ионообменными смолами. Катионообменные смолы содержат активные группы —SO3H, —СООН, —ОН, в которых атом водорода способен замещаться на катион. В анионообменных смолах активными являются основные группы —NHa, =NH, =N. Обменными анионами служат ОН-группы, которые образуются на поверхности смолы в процессе ее гидратации. [c.578]

НОЙ НгЗО с изобутиленом с послед. гидроли )ом трем бутилсерной к-ты прямая гидратация изобутилеиа па ионообменных смолах. Примен. в пропл-ве изобутилена высокой степени чистоты из газов нефтепереработки алкн-лирующий агент р-ритель антисептик душистое н-во в парфюмерии (камфорный запах) для денатур и рова[И1я этилового спирта-сырца. ПДК 100 мг/м- (рекомендуемая). БУТИЛОЛЕАТ С Н,7СН=СН(СН2)7СООС4Нз, —10°С, (кип 357—370 °С й " 0,865—0,888, я ," 1,4 >5, 11 75мПа-с не раств. в воде, раств. в орг. р рителях, растит, и минер, маслах аси 180 °С. Получ. этерификацией олеиновой к-ты н-бутанолом. Пластификатор гомо- и сополимеров винилхлорида. [c.88]

Характеризуют И. спец. параметрами, количественно описывающими способность к обмену и селективность при обмене в многокомпонентном р-ре. Важнейшей количеств, характеристикой И. является обменная емкость-суммарное кол-во противоионов, приходящихся на единицу массы или объема И., в мг-экв/г(мл) или ммоль/г(мл). В зависимости от условий определения различают статич. и динамич. емкость. Коэф. распределения Р характеризует способность И. концентрировать извлекаемый компонент Л-, Р-отношение концентрации этого компонента в И. (с ) к его равновесному содержанию в р-ре (с ) Р = j . Для характеристики сродства (избирательности) И. к определенному иону или компоненту р-ра используют предельный коэф. распределения Р при с -> 0. См. также Ионный обмен. Избирательность зависит от структуры И., хим. строения ионогенных групп и от того, в какой форме извлекаемый ион находится в р-ре (напр., от степени его гидратации, размера, степени сольватации ионогенными и функц. группами). Макс. сольватация сорбируемого иона в фазе И. обеспечивает высокое сродство И. к этому иону. При сорбции крупных и сильно гидратир. ионов избирательность может определяться кол-вом и размером пор И., к-рые для синтетич. орг. И. зависят от типа и кол-ва сшивающего агента и инертного р-рителя, использованных при синтезе (см., напр.. Макропористые ионообменные смолы). [c.256]

В пром-сти 1,2-П. получают гидратацией пропиленоксида иекаталитич. гидратацией при 200-220°С, каталитической в присут. к-т, п[елочей, ионообменных смол (катионитов в Н-форме, анионитов в гидрокарбонатной форме и т.п.). Каталитич. гидратацию в присут. небольших кол-в щелочи или HjSO осуществляют при 150-180°С и давлении [c.104]

По данным Глюкауфа и Китта [6], анион сульфогруппы катионита гидратирован одной молекулой воды. В других работах исследователи пришли к выводу, что анион сульфогруппы в катионите связывает три молекулы воды [7]. По-видимому, различие результатов в большой мере зависит от различия методов оценки величины гидратации ионизированных групп в ионообменной смоле. Во всяком случае, достаточно точно установлено, что сульфокатиониты в Н- --форме набухают сильнее, чем в солевых формах, тогда как слабокислотные катиониты, которые в Н -форме практически не ионизированы, набухают преимущественно в солевых формах. Слабоосновные аниониты по той же причине набухают в солевых формах также значительно сильнее, чем в ОН -форме [8]. Неионообменный перенос электролитов навстречу диффузии воды при установлении осмотического равновесия зерен ионита с внешним раствором в разбавленных растворах не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на поведение ионообменных смол при обессо-ливании воды или регенерации ионообменных фильтров. С увеличением концентрации кислот и щелочей в регенерационных растворах этот неионообмепный перенос электролитов оказывается настолько значительным, что им пренебречь нельзя. [c.211]

В воде ионообменные смолы под влиянием осмотических явлений набухают. На этот процесс существенно влияет величина гидратации фиксированных ионов и про-тивоионов. Препятствуют набуханию смол частота и длина радикалов дивинилбензола, сшивающих длинные углеводородные цепи полимеров стирола с образованием трехмерной сетчатой структуры. Ясно, что чем больше степень сшивания полимерных цепей, тем более жесткую структуру имеет смола и тем меньше она набухает в водных растворах. Сохранение электронейтральности полимера при обмене ионов является причиной того, что обмен противоионов может совершаться только в эквивалентных количествах, т. е. 1 г-экв ионов, вытесненных из смолы, замещается 1 г-экв других ионов того же знака, Следует отметить, что область pH, в которой осуществляется обмен ионов, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Так, сульфокислотные катиониты, например смола КУ-2 (р/(лис < I), способны к обмену ионов водорода на другие катионы в широком интервале pH и при pH > 2,5—3 кислотность на обмен практически не влияет. Карбоксильные катиониты (р/Сднс = 5—6) обменивают свои ионы при pH > 7 и могут использоваться только в солевой форме. Катиониты, содержащие фенольные гидроксильные группы, способны к обмену лишь при pH > 8, т. е. в области значений pH, отвечающей диссоциации фенольных групп. Все это необходимо учитывать при выборе смол для очистки промышленных сточных вод. [c.133]

Вследствие гидрофильности ионизированных функциональных групп ионообменные смолы в воде набухают. При этом объем смол увеличивается, что обусловлено выпрямлением полимерных цепей, образующих матрицу смолы, и увеличением расстояния между ними [3, 4]. Поперечносшивающие-цепи полимера (мостики, образованные дивинилбензолом или эпихлор-гпдрином), повышая жесткость структуры смолы, препятствуют ее набуханию. Поэтому с увеличением содержания в смоле сшивающего агента ее способность к набуханию уменьшается [5]. Чем больше ионный радиус катиона солевой формы катионита, т. е. чем меньше гидратация противоиона функциональной группы ионообменнкка, тем меньше набухание солевой формы смолы. Та же закономерность справедлива и для набухания анионообменных смол. Поэтому набухание катионита КУ-2 максимально в Н+-форме, а анионита АВ-17 в ОН -форме. [c.210]

Схема выдепення изобутилена на ионообменных смолах (гидратация изобутилена в ТМК) [c.50]

Рис. 29. Схема вьаделеюм изобутилена кз ионообменны ч смолах (гидратация изобутилена в ТМК)

В последние годы изучалась возможность гидратации окиси этилена на ионообменных смолах, используемых в качестве катализаторов. Ионообменные катализаторы обладают большой активностью, весьма стабильны в работе и не загрязняют образующийся продукт. При изучении гидратации окиси этилена в этиленгликоль на семи образцах ионообменных катализаторов (пермутит, дауэкс-50, цеорекс и др.) было установлено, что наиболее активны сильные кислоты и основания. Оптимальное молярное соотношение воды и окиси этилена равно 15 1. Так, при использовании в качестве катализатора сульфированного полистирола при температуре ПО—114 С, давлении 1,75 ат и скорости подачи окиси этилена 0,71 г/мл-ч выход этиленгликоля составил 82%, дигликоля— 13%, поглигликолей — 5%. [c.93]

Непрерывный процесс гидратации окиси этилена можно осуществлять с применением ионообменной смолы, взвешенной в жидкой реакционной мa e . При использовании около 300 л ионообменной смолы при 100 °С MOXIHO превратить в этиленгликоль более 220 т окиси этилена без регенерации катализатора. [c.93]

Функциональные группы ионита гидрофильны, поэтому при погружении ионита в раствор вода проникает в ионит, и он набухает, но из-за наличия поперечных связей не растворяется. Набухание ионита зависит от числа гидратации иоглощаемы < ионов, числа и характера ионообменных групп, гидратаци сорбип /еыых ионов, и с уменьшением степени поперечной связанности (уменьшением процента дивинилбензола в смоле) напухание ионита увеличивается. Объем большинства набухших ионитов 2—3 на 1 г сухого ионита. [c.141]

Синтетические ионообменные смолы. XXIII. Энергия гидратации ионов и способность к обмену [3261]. [c.486]

МЕТАКРИЛАМИД СН2=С(СНэЮ(0)МН2, 110—111 X возг. раств. в воде, сп., ацетоне, этилацетате i, , 65,5 С. Получ. взаимод. ацетонциангидрина с H2SO4 с послед, нейтрализацией продукта каталитич. гидратация метакрило-нитрила. Примен. для получ. акриловых сополимеров. МЕТАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА СН2=С(СН,)СООН, f 16 "С, i . 160.5 "С, 60 С/12 мм рт. ст. <Г 1,015, и 1,4314 раств. в воде и мн. орг. р-рителях. Сильно корродирует металлы, полимеризуется уже при комнатной т-ре. Соли и эфиры М. к. наз. метакрилатами. Получ. взаимод. ацетонциангидрина с разбавл. HjSOi окисл. изобутилена. Примев. в произ-ве карбоксилатных каучуков, ионообменных смол, орг. стекла, полиакриловых клеев, метакрилатов. МЕТАКРИЛОНИТРИЛ СН1=С(СНз)СМ, -35,8 "С, [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология