Бор трехфтористый карбоновых кислот

В промышленности некоторые карбоновые кислоты получают из спиртов и окиси углерода в присутствии трехфтористого бора и воды при высоких давлениях и температуре 125—180° [c.241]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

Исследования по электропроводности и электролизу показали, что комплексы трехфтористого бора с водой , спиртами и карбоновыми кислотами в расплаве являются довольно хорошими электролитами, тогда как комплексы с простыми н сложными эфирами ° лишь очень слабо ионизированы. Комплексы рассматриваются как равновесные системы ионизированной и неионизированной форм. Для соотношения 1 1 имеем [c.255]

Введение фтора с помощью тетрафторида серы. Недавно установлено, что тетрафторид серы является уникальным селективным агентом, который заменяет па фтор гидроксильную группу в спиртах, кислород в карбонильных группах альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Ранее тетрафторид серы получали фторированием серы трехфтористым кобальтом или элементарным фтором при этом получалась смесь продуктов, из которой с трудом можно было выделить ЗГ4. В настоящее время дихлорид серы обрабатывают избытком суспензии фтористого натрия в ацетонитриле [c.69]

Аналогично присоединяются к олефинам в присутствии трехфтористого бора и ангидрида трифторуксусной кислоты ангидриды кислот и карбоновые кислоты [уравнение (10-7)] [3, 4]. [c.234]

Отверждение ароматическими полифункциональными аминами при получении пеноэпоксидов протекает при 100—150°С в течение довольно длительного времени. Значительного снижения температуры отверждения достигают, как уже говорилось, вводя во вспениваемые композиции карбоновые кислоты различного строения, а также комплексы трехфтористого бора с аминами [6, 45—49, 51— 54]. В присутствии этих комплексов процесс отверждения проходит с высокими скоростями при комнатной температуре [55—58]. В процессе отверждения сначала образуется разветвленный, а затем сетчатый полимер, звенья которого связаны между собой только простыми эфирными связями. Эта особенность химической структуры оказывает положительное влияние на свойства получаемых материалов, в частности, на их электрические характеристики, которые повышаются по сравнению с характеристиками пенопластов, получаемых путем отверждения полиаминами и ангидридами кислот [46]. Кроме того, эти материалы содержат меньше гидроксильных групп и отличаются высокой прочностью при сдвиге и высокой стойкостью к длительному тепловому старению при температурах выше 200 °С [59]. [c.213]

Реакцией этерификации нельзя пользоваться для определения карбоксильной функции, измеряя количество поглотившегося спирта. Однако можно титровать воду, образующуюся при этерификации. Митчелл, Смит и Брайант 1 описали макрометод, в котором карбоновую кислоту этерифи-цируют метанолом в присутствии трехфтористого бора [c.160]

Способность олефинов присоединять карбоновые кислоты увеличивается в обычном порядке. Этилен реагирует довольно трудно пропилен и высшие н-олефины в этой реакции обладают умеренной активностью. Изобутилен и другие третичные олефины относительно легко присоединяют карбоновые кислоты. Наиболее изучена реакция с уксусной кислотой ее проводят в присутствии серной кислоты как катализатора при несколько повышенной температуре, а в случае низших олефинов — под повышенным давлением. Для этой реакции рекомендуют применять в качестве катализатора также трехфтористый бор. [c.200]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

В присутствии ионов окисной ртути происходит ацидолиз изо-пропенио ацетата под действием карбоновых кислот и образуются соответствующие изопропениловые эфиры [67]. В качестве катализатора рекомендуется применять окись или ацетат ртути с трехфтористым бором. [c.225]

Трехфтористая сурьма может применяться для замены атомов хлора на фтор не только в три- или дихлорметильных группах, но и в соединениях, содержащих весьма подвижный атом галогена. Так, при фторировании хлорангидридов моно- и бис-(трихлорме-тил)-бензойных кислот SbFa [79] или HF [80] наряду с фторированием группы СС1з происходит обмен атома хлора на фтор в группе O I. Фторангидриды ароматических карбоновых кислот легко получаются также при действии HF и на другие хлорангидриды [81—83]. [c.225]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к непредельным соединениям также сопровождается образованием соответствующих эфиров. Различные соединения трехфтористого бора катализируют присоединение спиртов к олефинам, производным акриловой кислоты, производным дигидрофурана [192—194, 197, 198]. К производным ацетилена спирты присоединяются в присутствии ВРз или этнлэфирата фтористого бора с добавкой окиси ртути [199— [c.119]

Циклогексилалкилсульфиды получают [23] с очень хорошими выходами восстановлением циклогексантиоловых эфиров карбоновых кислот смесью алюмогидрида лития и большого избытка эфира-та трехфтористого бора. [c.50]

Значения рКа нитросоединений, определенные Брандом и сотрудниками [36] (приведенные к шкале Но Пола и Лонга в табл. 18), плохо коррелируются с параметрами сг Гаммета. Такую корреляцию можно было бы ожидать, если бы сопряженные нитросоединениям кислоты вели себя в зависимости от заместителей так же, как изоэлектронные им карбоновые кислоты. Авторы пытались объяснить это расхождение с гюмощью сольватацион-но-энтропийных факторов. Однако если применить параметры Брауна 0+ (которыми указанные выше исследователи не располагали), то получается более приемлемая корреляция [5]. Кроме того, следует отметить, что если р/Са я-нитрофенола [141] поместить на график а+, то оказывается, что это значение хорошо согласуется со всей серией. Однако когда это значение р/Са поместили на график р/Са — с для сопряженных кислот фенолов [11], то оказалось, что оно далеко отстоит от корреляционной прямой. Из этого можно сделать вывод, что п-нитрофенол протонируется по нитро-, а не по оксигруппе. Имеется ряд других данных, свидетельствующих о низкой основности нитробензола. Галогенводородные кислоты очень слабо проводят ток в этом растворителе [195], и теплота образования аддукта его с трехфтористым бором [48] очень низка по сравнению с другими органическими основаниями [329]. [c.239]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

В качестве катализаторов реакций присоединения фосфористого водорода к олефинам применяют неокисляющие сильные минеральные кислоты, карбоновые кислоты, сульфокислоты, галоидо-водороды и кислоты Льюиса. Как катализатор используют, например, метансульфокислоту, бензолсульфокислоту, трифторуксусную, трихлоруксусную, 85%-ную ортофосфорную кислоты, трехфтористый бор, его гидраты, эфираты и комплексы с самыми разнообразными кислородсодержащими и другими соединениями, безводный фтористый водород, бромистый водород, соляную кислоту, моно-и дифторфосфорные кислоты, алкилфосфоновые, алкилфосфорные кислоты и т. п. Для полноты протекания реакции следует применять почти стехиометрические количества катализатора, так как получающиеся моноалкилфосфины, будучи более сильными основаниями, чем фосфористый водород, обратимо реагируют с катализатором, образуя фосфониевые ионы. Обычно процесс идет при 30—90 °С и давлении фосфористого водорода 20—50 ат в течение 16 ч. [c.77]

Из этилена таким способом получают этилацетат, из пропилена и к-бутиленов — етор-пропилацетат и соответственно етор-бутилацетат. В тех случаях, когда эфирообразующий спирт необходимо получать гидратацией олефинов, можно было бы, используя указанный метод, заменять более дорогой спирт дешевым олефином. При этом имелось бы еще одно преимущество поскольку в случае взаимодействия олефина с ледяной уксусной кислотой вода в реакционной системе отсутствует, отпадают также и ограничения, связанные с наличием равновесия между спиртом, кислотой и сложным эфиром. В качестве катализаторов для присоединения карбоновых кислот к олефинам были испытаны серная кислота, трехфтористый бор, четыреххлористый титан, эфират и дигидрат трехфтористого бора и т. п. [237]. [c.506]

Образование полимерного связующего пространственной ст рукту ры из эпоксидных олигомеров основано на взаимодействии содержащихся в них эпоксидных и гидроксильных групп с реакционноспособными веществами — отверди-телями типа многоосновных карбоновых кислот или их ангидридов, амидов, эфирокислот, аминов или отвердителями каталитического типа — комплексами трехфтористого бора с аминами. [c.22]