Пиридин серный ангидрид получение

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Раньше серный ангидрид приготовляли из двуокиси серы и кислорода в присутствии платинового катализатора при 650° и дважды перегоняли до превращения его в комплекс с диме-тилформамидом. Серный аигидрид, приготовленный из олеума, обычно содержит следы влаги и дает более низкие выходы, чем полученный из двуокиси серы, если только комплекс с диметил формамидом с целью очистки не подвергался перекристаллизации [5J. Комплекс можно хранить в холодильном шкафу в течение нескольких месяцев [183, 370]. Комплексы серного ангидрида с диоксаном или с пиридином не дают удовлетворительных результатов. [c.279]

Сульфатна получение. Серный ангидрид — пиридин. [c.645]

Обратимость реакции сульфирования исключена при использовании серного ангидрида, который применяют в свободном виде, в виде растворов в моногидрате (олеум), а также в виде комплексов с диоксаном или пиридином. При этом получение сульфокислоты не сопровождается образованием каких-либо побочных продуктов и, как правило, идет с количественным выходом. [c.335]

Во избежание деструкции целлюлозы при получении сернокислых эфиров целлюлозы по указанному методу, целесообразно проводить эту реакцию также в присутствии пиридина Для этерификации целлюлозы можно также применять обработку ее 5—6%-ным раствором серного ангидрида в сероуглероде в течение 20—30 мин. при непрерывном встряхивании смеси . Продукты реакции подробно исследованы не были. Интересно отметить, что, по данным Траубе трисульфат целлюлозы получается также и при действии серного ангидрида на древесину древесина после этой обработки полностью растворяется в воде. [c.356]

Лучше растворимой оказалась средняя калиевая соль тетраэфира серной кислоты 68, получаемая действием серного ангидрида и пиридина на 1,2,1, 2 -антрахиноназин в присутствии меди как восстановителя. Полученное соединение (I) стойко в отсутствие кислоты и легко растворимо в воде. Раствор его — яркожелтого цвета и обладает интенсивной зеленой флуоресценцией. Под действием кислот тетраэфир разлагается с образованием двусернокислого эфира. [c.571]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Получение ацетилированного гликоля Сгц. В реактор 72, снабженный охлаждающей рубашкой и мешалкой, загружают гидрированный гликоль Сдо, дихлорэтан и пиридин (из мерников 75 и 74). В реакционную массу при перемешивании добавляют из смесителя 75 раствор уксусного ангидрида в дихлорэтане и перемешивают 2 ч при температуре 25—30° С. Затем добавляют воду и направляют реакционную массу в промывные колонки 76, 77 для промывки 5%-ным раствором серной кислоты и водой. [c.35]

Нами было найдено, что N-окись пиридина может быть получена действием на смесь пиридина и 27—30%-ной перекиси водорода уксусным ангидридом. При этом температура быстро поднимается за счет тепла реакции и поддерживается в интервале температур 70—75°. Преимуществом такого метода получения N-окиси пиридина является то, что реакция протекает в малых объемах за короткий срок (0,5—1,5 часа), и вместо довольно опасной в обращении концентрированной надуксусной кислоты используются перекись водорода и уксусный ангидрид. По-видимому, в качестве промежуточного продукта реакции образуется надуксусная кислота, которая сразу же превращается в N-окись пиридина, причем само пиридиновое основание катализирует реакцию образования надуксусной кислоты из пергидроля и уксусного ангидрида (известно, что в отсутствие катализирующих добавок серной кислоты или др. веществ смесь уксусного ангидрида и пергидроля длительное время остается без изменений, не образуя надуксусной кис лоты. [c.60]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Обычно используемым методом получения пиридин-3-сульфокислоты является сульфирование пиридина олеумом различных концентраций в присутствии сульфата ртути как катализатора [1, 2]. Описано сульфирование пиридина серным ангидридом путем нагревания пиридинсульфотриоксидас серной кислотой также в присутствии ртути [3]. [c.86]

Получают индигозоли либо обработкой лейкосоединеиия серным ангидридом в пиридине, либо действуя 80з и порошком меди на пиридиновую суспензию кубового красителя. Не все кубовые красители могут быть этерифицированы этим путем например, индигозоль из индан-тренового синего, описанный на стр. 731, может быть получен только синтетически. [c.698]

Значительно большее значение при получении промежуточных продуктов имеют эфиры серной кислоты — арилсульфаты. Их обычно получают, действуя на фенолы продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину — пиридинсульфотриоксидом (получение см. 3.1). Реакцию ведут в избытке пиридина [c.265]

Получение N-пиридинсульфокислоты. К 1 мол. грубоизмельченного иродаасного серного ангидрида, растворенно1и приблизительно п 3-кратно,м количестве четыреххлористого углерода, по каплям без доступа влаги добавляют 1 мол. пиридина. Смссь хорошо охлаждают льдом с поваренной солью и тщательно перемешивают. Если реакция приостанавливается, то колбу вынимают из охлаждающей смеси и раздавливают образовавшиеся комки. Продукт реакции отсасывают и растирают с ледяной водой. Затем фильтруют,, промывают ледяной водой и сушат на глин5шой тарелке на воздухе. Выход 00%. [c.588]

Сульфаты (перед ссылками). Гьюзли и Руофф 191 предложили использовать комплекс серный ангидрид — пиридин в ДМФА для получения глюкозо-б-сулы ( ата, Эта методика обеспечивает минималь- [c.399]

Сульфаты (перед ссылками). Гьюзли и Руофф 91 предложили использовать комплекс серный ангидрид — пиридине ДМФА для получения глюкозо-6-сульфата. Эг методика обеспечивает ]чинималь- [c.399]

Этот комплекс часто получают прямым взаимодействием ЗОд с основанием. Отмечен 90%-ный выход продукта при прибавлении пиридина к твердому ЗОд, суспендированному в четырехх.ао-ристом углероде [15, 20]. Количественный выход был получен прп применении в качестве растворителя хлороформа [111]. При добавлении раствора пиридина в 1,2-дихлорэтане к ЗОд, растворенному в том же растворителе, при 0° С выход комплекса составил 95% [99]. Советский исследователь А. П. Терентьев, который провел обширные исследования с данным комплексом [ИЗ], добавлял эквивалент сухого пиридина при охлаждении и перемешивании к ЗОд в 1,2-дихлорэтане. Продукт отфильтровывали и быстро высушивали при 100° С. Комплекс ЗОд — пиридин 93—96%-ноц чистоты был получен при добавлении жидкого серного ангидрида к ЗОз—пиридину, растворенному в жидком сернистом ангидриде [52] выход 97%. Реакция протекала в очень мягких условиях. [c.17]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридин серный ангидрид получение: [c.205] [c.56] [c.58] [c.193] [c.87] [c.399] [c.645] [c.615] [c.557] [c.56] [c.58] [c.193] [c.126] [c.615] [c.308] [c.316] [c.196] [c.1076] [c.1076] [c.116] [c.60] [c.365] [c.296] [c.568] [c.569] [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология