Длина связи окись углерода

Рис. П.2. Зависимость между длинами и л-порядками связей СС (этан, бензол, этилен, ацетилен), СЫ (метиламин, пиридин, формальдоксим, ацетонитрил) и СО (метанол, карбонатной, соль муравьиной кислоты, ацетон, окись углерода)

Метод Хюккеля был использован в работе [174] для установления электронной плотности в молекуле бутадиена-1,3, адсорбированной на поверхности окисного молибденового катализатора, нанесенного на окись титана. Один тип связи молекулы бутадиена с поверхностью характеризуется более положительным зарядом на 1-ом и 4-ом атомах углерода по сравнению с 2-ым и 3-им, в другом случае все атомы углерода нейтральны, а длина связи между 2-ым и 3-и м атомами С примерно равна длине двойной связи. [c.63]

Ультрафиолетовое излучение (длина волны 2537 А) используется для сшивания при комнатной температуре пленок из полиэтилакрилата и придания им нерастворимости [2531. Изучение зависимости содержания гель-фракции от продолжительности облучения дает соотношение между интенсивностями процессов деструкции и сшивания /a, равное 0,50. При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Масс-спектральный анализ газообразных продуктов, образовавшихся при облучении в течение 4 и 16 час, дает следующие результаты метан 33,9 и 44,7%, окись углерода 59,2 и 45,6%, углекислый газ 6,2 и 8,9%, водород 0,7 и 0,8%. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. Было установлено [255], что образование поперечных связей может протекать по следующей схеме [c.189]

Окись меди, имеющая длину связи 1,87 А, неактивна сама по себе, но действует как промотор. Другими важными особенностями процесса являются следующие 1) окись углерода может подвергаться активированной адсорбции на других катализаторах, не оказывающих влияния на реакцию окисления 2) окись углерода может окисляться на неактивных формах окиси марганца, но процесс оказывается некаталитическим 3) отравленные катализаторы имеют повышенную координацию вокруг атома металла. [c.95]

В некоторых сл) чаях, начиная с волны определенной длины (иногда внезапно, а иногда — постепенно), исчезает вращательная структура полос. Полосы существуют, но имеют диффузный характер. Такие диффузные полосы иногда прослеживаются вплоть до области сплошного поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Иногда вращательная структура полос при приближении к области сплошного поглощения вновь восстанавливается. Если освещать молекулы светом с длинами волн, соответствующими диффузным участкам полос, то можно обнарул ить продукты диссоциации исследуемого вещества. Первоначально предполагали, что появлению диффузных полос соответствует переход молекул в особое активное состояние, предшествующее диссоциации, которое было названо предиссоциацией. В .действительности же, как показывают опыт и теория, появление диффузных полос связано с распадом молекулы. Несмотря на это, термин предиссоциация сохранился, так как механизм диссоциации молекул, как будет показано ниже, несколько отличается от рассмотренного нами ранее механизма фотохимической диссоциации, связанной с появлением сплошной области поглощения в коротковолновой части спектра. Явление предиссоциации наблюдается не только у двухатомных молекул, таких, как Зг, Р2, но чаще всего у многоатомных молекул, например аммиака, ацетальдегида, бензола, пиридина, нафталина. Так, для ацетальдегида в интервале от 3484 до 3050 А полосы становятся диффузными, вращательная структура исчезает, хотя еще удается проследить около шестидесяти полос. При освещении ацетальдегида светом с длинами волн к > 3050 А никакого разложения ацетальдегида не происходит, но при освещении светом с длинами волн К < 3050 А обнаруживаются продукты диссоциации ацетальдегида — метан и окись углерода. [c.63]

ДВОЙНЫХ углерод-углеродных связей в молекуле этилена в межмолекулярные одинарные углерод-углеродные связи. Полимеры, образующиеся в результате подобного соединения либо ненасыщенных молекул (т. е. молекул, содержащих двойные или тройные связи, например молекул этилена), либо циклических молекул (таких, как окись этилена), называют аддитивными полимерами. В аддитивном полимере количество атомов в повторяющейся единице всегда то же самое, что и в молекуле мономера В заключение введем еще два дополнительных понятия из рис. 39.1. Одним из них является степень полимеризации , определяющая число молей мономера, приходящихся на моль полимера. Для триэтиленгликоля п = 3 для полиэтиленгликоля, как следует из рис. 39.1, п = 3х, а для полиэтилена п = 5х. Вторым понятием является концевая группа, ведь после окончания процесса полимеризации какая-то группа должна оказаться на конце длинной полимерной цепи. Концевыми группами в полиэтиленгликоле обычно бывают гидроксильные группы, а в полиэтилене — группы —СНз или —СН = СНг. [c.346]

Особенно интересные результаты получены при исследовании строения фторсодержащих органических соединений. Так, было показано, что длина связи С—Е в монофторидах на 0,05—0,06 А больше, чем в полнфторидах. В дальнейшем было установ.пено, что введение атомов фтора изменяет длину соседних связей. Так, в. по-лифторэтанах расстояние между атомами углерода меньше, а с язь между ними более устойчива к реакциям оки.сления, чем в незамещенном этане. В трифторуксусной кислоте расстояние С—С равно [c.92]

Комплексы металлов с карбенами . Строение соединения Ш(СО)в—СРЬОМе (стр. 269) было определено методом рентгеноструктурного анализа (рис. 50). В этом комплексе расстояние Ш—С [2,05 А (0,205 нм)] фрагмента Ш—СРЬОМе больше длины связи в группе W—СО [-- 1,89А (0,189 нм)]. Окись углерода имеет по две вырожденные я- и я -молекулярные орбитали, которые могут принимать участие в образовании я-связи с металлом, в то время как атом углерода группы —СРЬОМе имеет только одну свободную р-орбиталь, которая может принимать участие в образовании я-связи. Вероятно, связь W—Сг должна быть сильно полярной и ее нужно описывать в предельном случае как илидную связь (С0)5 У —СО"МеРЬ. Возмож- но, что наряду с некоторым разделением заряда имеется значительное дополнительное связывание между -орбиталями Ш и [c.280]

Окислы хлора. Все окислы хлора очень реакцнонноспособны и неустойчивы, при определенных условиях склонны взрываться. Наиболее изученной является окись хлора СК О, представляющая собой при комнатной температуре желто-красный газ. При нагревании или при пропускании электрического разряда она довольно легко взрывается, распадаясь на С1г и О,. При растворении в воде окись хлора образует оранжево-желтый раствор, содержащий некоторое количество НСЮ. Формально окись хлора можно считать ангидридом этой кислоты. В растворах щелочей образуются гипохлориты. Молекула С12О является угловой и симметричной с длиной связи О—С1=1,71 А и углом С1-0-С1 11 Г. Окись хлора образуется при взаимодействии свежеприготовленной окиси ртути с газообразным хлором или раствором хлора в четыреххлористом углероде [c.426]

Существует мнение, по которому атомы кислорода, подобно фтору (ср. У.З), образуют с углеродной гексагональной сеткой ковалентные связи [413, 415]. Для проверки этой гипотезы было бы полезно сравнить по порядку величины значения сопротивления окиси графита и фтористого графита, так как в последнем случае образование ковалентных связей сопровождается очень сильным увеличением сопротивления [629]. Образование ковалентных связей с валентными электронами атомов углерода я гексагональных сетках может произойти лишь в том случае, когда эти сетки теряют свою макроароматическую природу, которая характеризуется 5р2л-гибридизацией и плоской структурой. Так, например, гексагональные сетки могли бы стать гидроароматиче-окими , что соответствует увеличению длины С—С-связи и появлению 5/7 -гибридизации. Из-за взаимного влияния в таких, сетках соседних гексагонов невозможно предугадать, будет ли увеличиваться длина С—С-связи вплоть до значения 1,54 А, характерного для алифатических соединений, которое было найдено также для небольших алициклических молекул. Степень такого взаимного влияния должна зависеть от размера и близости замещающего атома. Механические напряжения в таких гидроароматических гексагональных сетках могут уменьшаться вследствие их перекашивания . [c.189]

Так как энергии диссоциации углерод — углеродных и углерод—кислородных ковалентных связей составляет около 80 ккал, а энергия света в далеком ультрафиолете соответствует приблизительно 112 ккал на моль, то кажется мотивированным вывод о том, что фотоны из далекого ультрафиолета могут сами по себе вызвать расщепление целлюлозной макромолекулы. Энергия в близком ультрафиолете (388 до 385 ыа), составляющая от 73 до 74 ккал, по-видимому, недостаточна, и, чтобы она стала эффективной, требуется промежуточная реакция с участием кислорода [319]. Хотя озон образуется тогда, когда кислород облучается коротковолновым (323 М(1) ультрафиолетовым светом, он разлагается более длинными волнами (оранжевый свет 601 мр.) [328] и, следовательно, вряд ли играет роль в обсуждаемых опытах. С другой стороны, растворы перекиси водорода неустойчивы при коротких волнах в 250—300 ми, но перекись водорода свободно образуется, когда акцептор, в данном случае пода, облучается фиолетовым светом или близким к ультрафиолетовому (от 400 до 470 ма) в присутствии кислорода и сенсибилизатора. Окись цинка, которая поглощает свет в 385 ма, является хорошим сенсибилизатором, особенно в щелочной среде, а глицерин, глюкоза и бензидин известны как акцепторы [329, 330]. Общеизвестно, что пряжи, подвергнутые для удаления блеска обработке двуокисью титана, которая поглощает свет волн таких же длин, особенно подвержены фотохимической деградации в присутствии кислорода и влаги. Роль перекиси водорода в таких деградациях стала весьма вероятной благодаря ценным опытам Эгертона [331],- который попеременно облучал в течение 43 дней на солнце нити хлопковой пряжи не подвергшейся обработке и пряжи, пропитанной 20%-ной окисью цинка или 30 (.-ной окисьютитана. Когда окружающий воздух сухой, текучести медноаммиачного раствора, полученного как из необработанных, так и пропитанных нитей, увеличиваются в небольшой степени, которая выявляется только по сравнению с необлучен-ными контрольными образцами. Однако присутствие влаги вызывает увеличение текучести нитей, обрабатываемых окисями цинка и титана,соответственно на 28 и 7,8 ре. Текучесть других нитей, необработанных, но облученных, также увеличивается на 29 и 9,6 ре, даже вопреки тому, что они отодвинуты от других на расстояния от 0,3 мм до 8 мм. Таким образом, выявляется, что облучение пропитанных нитей вызывает образование окислителя, достаточно летучего для того, чтобы диффундировать через 0,3 мм воздуха и более и окислять близлежащую нить. Так как существование свободного радикала слишком непродолжительно, чтобы сохраниться при таком перемещении, то самым вероятным агентом является перекись водорода. Воздух, барботируемый [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология