Висмут комплексообразование

Функцию Ф, представляющую собой отношение общей концентрации металла bi к равновесной концентрации свободных ионов висмута и характеризующую глубину протекания комплексообразования в системе, Яцимирский и Васильев предложили назвать функцией закомплексованности, и она определяется следующим образом [c.33]

Изучение химического равновесия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра. (Можно рекомендовать изучение реакции димеризации родамина 6Ж и ЗБ, определение констант нестойкости в реакции комплексообразования роданистых комплексов, комплексов висмута с тиомочевиной.) [c.466]

В настоящей главе рассмотрены гидролиз и комплексообразование ионов висмута в растворах. [c.23]

На реакциях комплексообразования основаны многие процессы. Особенно широкое применение нашли реакции комплексообразования в аналитической химии для разделения элементов. Например, для разделения ионов меди и висмута к раствору солей обоих металлов прибавляют избыток аммиака, при этом медь образует растворимый аммиакат, а висмут осаждается в виде гидроксида. Железо можно отделить от титана сероводородом в аммиачном растворе. Для этого к раствору прибавляют винную кислоту, которая в аммиачном растворе связывает (маскирует) ионы титана в устойчивое растворимое комплексное [c.175]

I. Методы осаждения и комплексообразования. Широко распространено титрование раствором нитрата серебра. Так можно определять анионы и их смеси, образующие малорастворимые осадки с ионами серебра, например хлориды, бромиды, иодиды, роданиды, фосфаты и др. Раствором хлорида натрия, наоборот, можно титровать ионы серебра, висмута, например [c.458]

Необходимо отметить, что большое число химических реакций висмута почти не изучено с точки зрения требований аналитической химии, не исследованы равновесные аналитические системы, условия образования и растворения многих осадков, процессы комплексообразования, не определены произведения растворимости (активности) малорастворимых [c.3]

Для непереходных элементов V группы мыщьяка, сурьмы и висмута комплексообразование с ЭДТА изучено для степени окисления +3 Нормальный комплексонат в ряду трехвалентных катионов As +—Sb +—Bi3+ достаточно надежно охарактеризован только для висмута [c.137]

Соединения висмута практически нерастворимы в воде, и для перевода В1 в раствор необходимо применение сильных комплексообразователей. На использовании реакций комплексообразования основаны выбор условий выщелачивания висмута из материалов сложного состава, а также последующая переработка полученных растворов методами гидролиза, экстракции и ионного обмена [1, 3, 4]. [c.23]

Комплексообразование висмута в водных растворах, особенно образование отрицательно заряженных комплексов, играет важную роль в технологии его соединений. Наиболее существенно это для процессов гидролитического, экстракционного и [c.31]

Иодидные растворы. Комплексообразование висмута с иодид-ионами в растворах протекает с образованием комплексов состава с и = 1—6. Федоровым с соавторами [53] показано, что иодидные комплексы висмута с и = 1 образуются лишь при концентрациях иодид-ионов < 10 г-ион/л, причем висмут находится в области малых концентраций иодид-ионов в растворе преимущественно в виде нейтральной молекулы В11з. В области концентраций иодид-ионов 10 —10 г-ион/л в растворе преобладают ионы В11 и В1Ц , а при концентрациях иодид-ионов более 10 г-ион/л висмут находится в растворе только в виде комплексных ионов В11 . Значения констант устойчивости иодидных комплексов висмута с повышением температуры от 6 до 45 °С уменьшаются, что свидетельствует об экзотермическом характере образования данных комплексов. На основании отличия характера изменения полного и лиганд-эффекта на пятой и шестой ступенях координации по сравнению с первой—четвертой ступенями цитированные авторы делают вывод об изменении конфигурации тетраэдрической на октаэдрическую при присоединении пятого и шестого иодид-ионов к BiI . [c.36]

Изучение химии водных растворов висмута, и прежде всего гидролиза ионов висмута и их комплексообразования, вызвано необходимостью рационального вскрытия висмутовых руд. Среди достижений последнего времени здесь следует отметить установление существования висмута в растворе в виде полиядерных гидроксокомплексов, а также образования прочных комплексов с различными лигандами. В числе еще нерешенных проблем в этой области — установление состояния висмута в растворах с высокой концентрацией, из которых обычно ведут синтез его соединений. [c.355]

Для достижения этой цели можно весьма эффективно использовать процесс комплексообразования. Так, например, раздельное выделение меди и висмута из растворов их простых солей (сульфатов) невозможно, так как потенциал разряда ионов висмута (Е°В1 =0,32в) близок к потенциалу разряда ионов меди ( си =0,34б). Если к раствору прибавить цианиды, то в результате образования комплексного цианида меди потенциал разряда ионов Си + сдвигается в отрицательную сторону до —1 б. В этих условиях оба металла могут быть выделены порознь. [c.292]

Для достижения этой цели можно весьма эффективно использовать процесс комплексообразования. Так, например, раздельное выделение меди и висмута из растворов их простых солей (сульфатов) невозможно, так как потенциал разряда ионов висмута ( ш = 0,32 в) 278 [c.278]

При титровании раствором соли висмута индикаторами могут служить тиомочевина [462] или иодид калия [631]. В присутствии тиомочевины титрование ведут при pH 2. Иодид калия применяют при pH 1—5. При титровании избытка комплексона П1 раствором нитрата висмута в первую очередь будут мешать те элементы, которые образуют комплексонаты с константами устойчивости, близкими к константе комплексообразования циркония. Мешают более [c.121]

Относительные количества образующихся комплексных ионов определяются отношением концентраций цианида и иона меди Си +. Ввиду того что тенденция к комплексообразованию у меди очень сильна, концентрация остаточного иона Си + уменьшается настолько, что медь не осаждается до тех пор, пока потенциал катода относительно НВЭ не станет равным—1,0 в (т. е. потенциал медного электрода составит Ь1,0 в). В этих условиях из раствора цианида осаждается только висмут и присутствие меди не вызывает помех. [c.107]

Калориметрические методики определения тепловых эффектов реакций комплексообразования чаще всего основываются на измерении энтальпий растворения кристаллических веществ или энтальпий смешения растворов. В качестве примера рассмотрим определение тепловых эффектов образования хлоридных комплексов висмута и некоторых этилендиаминтетраацетатных комплексов. Тепловой эффект образования хлоридных комплексов висмута был рассчитан из калориметрических данных по энтальпии взаимодействия раствора перхлората висмута в 4 н. H IO4 и смеси, содержащей хлорную и соляную кислоты, при той же суммарной концентрации. Содержание НС1 в смеси изменялось от до 1 М. Образование хлоридных комплексов висмута происходило по схеме [c.290]

Исследование состава, устойчивости и условий образования соединений, используемых для колориметрического определения висмута, изучение кривых светопоглощения окрашенных растворов и комплексообразования с целью маскировки ме-Шаюпщх элементов и т. п. позволят уточнить существующие и разработать новые, более совершенные методы. Фотоколори- [c.11]

Подгруппа УА. Радиусы атомов и ионов элементов этой подгруппы меньше, чем у элементов подгруппы углерода. Их восстановительные свойства ниже элементов подгруппы углерода и так же нарастают от азота к висмуту, и в той же последовательности снижается устойчивость соединений со степенью окисления +5. В водородных соединениях связи полярны, и их прочность уменьшается в подгруппе сверху вниз. Псттовкыс свойства оксидов и гидроксидов ниже, чем в подгруппе углерода, и нарастают в подгруппе сверху вниз. Элементы подгруппы, за иск-люченпем азота и фосфора, склонны к реакциям комплексообразования. [c.337]

Глава 2 посвяшена химии водных растворов висмута. Рассматривается исходное состояние ионов металла в растворах. Приведены данные по константам образования гидроксокомплексов и константам гидролиза ионов висмута и методам их определения. Особое внимание уделено образованию полиядерных форм гидроксокомплексов висмута, а также его комплексообразованию в водных растворах с различными галоген-, азот-, серо- и кислородсодержащими лигандами. [c.3]

Поведение висмута в реакциях комплексообразования в водных растворах можно качественно предсказать, используя терминологию Пирсона в классификации ионов металлов по Арланду—Чатту—Девису (см. [34]). По этой классификации к классу а принадлежат ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится ко второму периоду Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (Ы, О, Р), а к классу б — ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится к третьему и следующим периодам (Р, 8, 8е, С1, Вг, I). При этом ионы металлов класса б занимают треугольник, располагающийся в середине развернутой формы Периодической системы, вершины которых находятся у атомов меди, осмия и свинца [35]. [c.32]

О способности к комплексообразованию и прочности образующихся комплексов свидетельствуют значения констант устойчивости комплексов висмута с различными лигандами (табл. 2.3). Следует отметить, что значения этих констант, определенные в многочисленных работах, часто имеют значительные расхождения. Более правильные результаты получены в работах, в которых комплексообразование исследовалось при различных значениях ионной силы раствора в широком интервале температур с одновременным определением констант устойчивости для нескольких ступеней комплексообразования. Наиболее надежные данные по константам устойчивости комплексов металлов с различными лигандами приведены в монофафиях [38—40]. При образовании комплексов висмута в водных растворах обычно реализуется координационное число 6, а реакция образования протекает ступенчато с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона [Bi(H20) ] соответствующим лигандом и образованием внутрисферных комплексов. [c.33]

Перхлоратные растворы. В перхлоратных растворах висмут существует в форме гексааквакатиона [В1(Н20)б] и не образует комплексов с перхлорат-ионами. Вследствие этого при исследовании комплексообразования висмута в растворах для поддержания постоянной ионной силы обычно используют перхлораты щелочных металлов, а концентрация ионов водорода для устранения образования гидроксокомплексов должна достичь значений 1 моль/л. При более низкой концентрации ионов водорода в растворе имеет место образование смешанных гидроксоанионных комплексов. [c.33]

Нитратные растворы. В нитратных растворах комплексообразование между ионами висмута и NOj-ионами протекает с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона Bi и образованием внутрисферных комплексов Bi(N03)ii . Связи Bi ОН2 являются достаточно прочными, и разрыв их происходит со значительной затратой энергии [41]. Образование моно-и динитратных [c.33]

Если потенциалы выделения металлов близки, разницу между ними можно увеличить, используя комплексообразование. Чаще всего применяют аммиак, цианид калия, щавелевую кислоту. Чем прочнее комплекс, тем больше понижается электродный потенциал. Вследствие этого можно разделить ионы не разделяемые в отсутствие комплексообразующих соединений. Например, невозможно разделение меди и висмута в растворах их простых солей, так как f ui+y u =+ 34 В, а =+0,22 В. Если вести элект- [c.136]

Систематические исследования по комплексообразованию свинца (И), кадмия и висмута выполнены Кульбой и Мироновым, применившими для этой цели различные варианты потенциометрического метода [36—50]. Они широко использовали амальгамные электроды для измерения равновесных концентраций ионов металлов. Так, например, с помощью цепей [46] [c.495]

Реакции комплексообразования, в том числе и названная выше реакция (1), имеют ступенчатый характер. Однако часто удается выделить некоторую область концентрационных условий, когда можно пренебречь образованием комплексов с другим числом координированных ионов. Например, при фотометрическом определении висмута химика интересует некоторый интервал условий, при котором образуется интенсивно окрашенный анион В114, а не слабоокрашенный катион или черный оса- [c.45]

Азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут. Здесь надо прежде всего отметить, что способность к комплексообразованию (в смысле разнообразия лигандов) довольно близка к соседним элементам IV группы и в то же время несколько увеличивается по мере перехода от азота к сурьме и висмуту. При этом очень большое значение имеет состояние окисления рассматриваемых элементов. [c.584]

Эти элементы, за исключением висмута и магния, имеют переменную степень окисления и обладают тенденцией к комплексообразованию. Гидроксиды катионов пятой группы, кроме сурьмы (П1), не обладают амфотерностью и не образуют растворимых аминокомплексов. Они количественно осаждаются избытком гидроксидов NaOH или КОН, которые являются групповым реагентом. [c.190]

Разделения, основанные на комплексообразовании (табл. 22). При рн 4,7, в присутствии ЭДТА, экстрагируется дитизонат серебра и отделяется таким путем от меди, висмута и свинца. В этих же условиях вместе с серебром в виде дитизоната экстрагируется ртуть (II) . [c.124]