РАЗДЕЛЕНИЕ НА ОПТИЧЕСКИЕ

Синтез кониина, осуществленный Ладенбургом в 1886 г., был первым синтезом алкалоида. Исходным соединением послужил а-пиколин, из 1Юторого конденсацией с ацетальдегидом при низкой температуре был получен а-(2 -оксипроцил)-пиридин, а при более высокой температуре— непосредственно а-пропенилпиридин. Последни был восстановлен до й , -кониина и при помощи винной кислоты разделен на оптически деятельные формы [c.1065]

Рис. 5.3. Хроматографическое разделение на оптические изомеры рацемического гек-сафторфосфата метилового эфира фенил-глйцина с (юмощью (Л,/ )-акцептора [136].

Цитраль — бесцветная или слегка желтоватая жидкость горького вкуса, приятного ароматического запаха, напоминающего эфирное лимонное масло, уд. в. 0,897—0,899, Пр" = 1,486— 1,489. Оптически неактивен. Дает бисульфитное соединение и другие альдегидные реакции обесцвечивает бромную воду и перманганат калия. Фракционной кристаллизацией семикарбазона цитраля последний может быть разделен на оптические изомеры (гераниол-цис-изомер и нераль-транс-изомер). [c.634]

Строение второго изомера было доказано разделением на оптические изомеры, а первого — химическим путем. [c.75]

Активный реагент. Пару энантиомеров можно разделить с помощью активного реагента, скорость реакции которого с одним энантиомером больше, чем с другим. Такая реакция служит методом разделения на оптические изомеры. Если абсолютная конфигурация реагента известна, конфигурацию энантиомера часто можно установить, зная механизм реакции и определив, какой из диастереомеров образуется в большем количестве [66]. С помощью активного реагента можно провести реакцию, в ходе которой новый хиральный центр создается в неактивной молекуле, однако при этом селективность редко достигает 100 %. Примером служит восстановление изопропилфенилкетона реактивом Гриньяра, полученным из ( + )-1-хлоро-2-фенилбутана [67]. В результате реакции образуется изопропилфенилкарбинол, состоящий на 91 7о, из ( + )-изомера и на 9% из (—)-нзомера. (Еще один пример рассмотрен в т. 3, реакция 15-13.) Реакцию, в которой неактивный субстрат селективно превращается в один из двух энантиомеров, называют энантиоселективной. Под это определение подпадают рассмотренные реакции, а также реакции, описанные ниже в пп. 3 и 4. [c.157]

РАЗДЕЛЕНИЕ НА ОПТИЧЕСКИЕ ИЗОМЕРЫ [c.572]

В истории стереохимии этот метод памятен как путь получения платинового комплекса (50) ( )-циклооктена (49), с помощью которого было осуществлено разделение на оптические антиподы этого высоконапряженного алкена (схема 146) [177], [c.279]

Гюнтер [767] описал несколько методов выделения а-пинена и его разделения на оптически активные изомеры. а-Пинен можно выделить из эфирных масел фракционированной перегонкой с последующей очисткой. [c.302]

Точно также один из продуктов восстановления изомерного промежуточно образующегося спирта IV после разделения на оптические антиподы оказался идентичным с алкалоидом конгидрином V. [c.453]

Исследованы также некоторые смешанные галоидные производные метансульфокислоты, и в особенности изучено их разделение на оптически активные изомеры. Бариевая соль хлорбромметансуль-фокислоты получается посредством бромирования хлорсульфо-уксусной кислоты [81] при 150° с последующей нейтрализацией, реакционной смеси углекислым барием [c.121]

Как уже было указано на стр. 799, соединения типа ниознта могут существовать в виде восьми цыс-гранс-изомеров, из которых, однако, только один является рацематом, т. е. может быть разделен на оптические антиподы.. [c.820]

Гомоцинхолойпон, использованный Рабе, был предварительно прн помощи винной кислоты разделен на оптические антиподы. Поэтому синтез привел к оптически активному дигидрохинину. [а]р —140.4° (в спирте), который по своему углу вращения и всем остальным свойствам оказался идентичным дигидрохинину, полученному из природного хинина. [c.1090]

При омылении была получена несколько необычная смесь кислот. В ней присутствовало большое количество пальмитиновой кислоты и только следы обычных жирных кислот ia вместо них был найден ряд редких жирных кислот. Путем разложения до более простых соединений было доказано, что одна из них, названная туберкулостеариновой кислотой, является 10-метилстеариновой кислотой. Интересно, что метильная группа, разветвляющая цепь, понижает температуру плавления с 70°С (стеариновая кислота) до 10—11°С. Первоначально казалось, что природная туберкулостеариновая кислота оптически недеятельна, однако позднее Кэзон показал, что она является одним из двух эпимеров, обладающим очень слабым оптическим вращением. Этот вывод был сделан на основании сравнения природной туберкулостеариновой кислоты с синтетическими ( + )- и (—)-формами, полученными из дека-нола-2. Деканол-2 был разделен на оптические антиподы кристаллизацией соли его кислого фталата с бруцином. Каждая из полученных активных форм спирта была далее подвергнута следующему ряду превращений [c.619]

Б. Разделение на оптически-деятельные изомеры. К теплому раствору 278 г (1 мол.) кислого вторично-октилового эфира фталевой кислоты в 600 мл ацетона прибавляют 394 г (1 мол.) бруцина и смесь при помешивании нагревают до осветления раствора. По охлаждении выпадают кристаллы соли бруцина А). Их отсасывают, отжимают и промывают на фильтре 250 мл ацетона. Соединенные фильтраты упаривают до половины первоначального объема и выливают в разбавленную соляную кислоту (ее берут в количестве, несколько большем по сравнению с вычисленным) выпадает кислый вторично-октиловый эфир фталевой кислоты. Когда Последний закристаллизуется, его отсасывают, промывают холодной водой и сушат. Получается около половины количества (по весу взятоУ-о эфира) продукта, который в абсолютно-спиртовом растворе имеет вращение — 47° (примечание 4). [c.331]

Стри гнин 2. Разделение на оптические изоиеры [c.413]

Поскольку скополамин (XXII) уже был разделен на оптические антиподы, описанный синтез представляет собой и полный синтез гиосцина. [c.80]

Инозитами называются стереоизомеры циклогексангексаола (восемь геометрических изомеров, из которых один может быть разделен на оптические антиподы). [c.553]

Выше было указано, что две рацемические модификации бромзамещенной кетонокислоты II дают два стереоизомернух р-лактона [31, 32]. Подобным же образом, четыре оптически деятельных изомера этих двух рацемических модификаций были получены из четырех разделенных на оптические изомеры бром-замещенных кетонокислот II [37, 38]. [c.397]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

Агоста [2 при нитровании гликоля [(6), Х Н] получил в качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитроироизводное [(6), X = NO.i]. f ли эта молекула действительно неплоская, то нитрозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводное обрабатывали К. к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую дпоксаборолаикар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбоновая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации ( п—37,4 ), выделения органической кислоты и гидро- [c.234]

В качестве исходного вещества при синтезе оптически активных краун-эфиров используется, прежде всего, 1,1 -динафтол. Замыкание кольца проводится путем реакции присоединения с полиэфирными производными, так же как и при описанном в разд. 2.2.1 синтезе ароматических краун-эфиров. Имеются два метода получения хиральных изомеров I) сначала получают рацемическую смесь и затем проводят ее разделение на оптические изомеры путем хроматографирования смеси этот метод основан на разной устойчивости диастереомерных комплексов с заранее расщепленной на О- или Ьчсзомв-ры солью эфира аминокислоты 2) разделяют на изомеры 1,1 -динафтол и [c.284]

Наоборот, аналогичные трео-галогенгидрины [45, 59, 60] образуют цис-окиси. При применении рацемического эритро-3-бромбутанола-2 получают, естественно, рацемический транс-2,3-эпоксибутан. Однако если бромгидрин разделен на оптические антиподы, то, исходя из них, получают оптически активную транс-окись [61]. С другой стороны, ис-2,3-эпоксибутан вследствие внутренней компенсации не может быть получен в оптически активной модификации, даже если для получения его исходить из оптически активного шрсо-З-бромбутанола-2. [c.12]

При раскрытии различных окисей нециклических олефинов происходит вальденовское обращение. Так, оптически активный транс-2,3-эпоксибутан дает внутренне компенсированный и поэтому оптически неактивный мезо-2,3-бутандиол XXVIII [153]. С другой стороны, из г с-2,3-эпоксибутана получается /-2,3-бутандиол XXIX [153], который может быть разделен на оптические антиподы. Подобные отношения имеют место и у эпоксиянтарных [c.25]

При восстановлении натрием и амиловым спиртом было выделено только октагидросоединение XI [64]. Гибсону и Симонсену [65] удалось добиться разделения на оптические антиподы тетрагидробензо[/]хинальдина с гидрированным пиридиновым циклом. [c.487]

Стереохимия гомологов. Значительное внимание привлекла стереохимия пиперазинов. Монометилпиперазин содержит один асимметрический атом углерода и может быть разделен на оптические антиподы [237]. Активные формы 1,4-дифенилпроизводного были получены при обработке бромистого этилена активными Ы,Ы -дифенилпропилендиаминами, а также путем разделения рацемической смеси [238]. [c.351]

Разделение на оптические антиподы [2], Карбобензоксипроиз-водные D, L-пролина, d, ь-аланина и d, ь-изолейцина были разделены в виде диастереомерных солей с ь-тирозингидразидом дробной кристаллизацией из низших спиртов или воды, В случае о, l-фенилаланина выходы низкие. [c.419]

З-бромкамфор-8-сульфоновой кислоты триадимефон был разделен на оптические изомеры. Установлено [96], что активность изомеров триадимефона на агаре к шести видам грибов находится приблизительно на одном уровне это видно из сравнения значений минимальной концентрации, вызывающей подавление роста грибов на 50 % (в мг/л) [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология