Изонитрилы получение

Пятичленные циклы напряжены сравнительно мало, и поэтому важную роль в их получении играют реакции циклизации. При использовании в этих целях реакций циклоприсоединения необходим фрагмент с нечетным числом атомов углерода. Не описано ни одного примера [2+2+1]-циклоприсоединения с участием карбена и двух молекул ал кена или алкина, однако известно несколько стехиометрических реакций с использованием в качестве одноуглеродного фрагмента монооксида углерода или изонитрила. Получено большое число трехуглеродных фрагментов для использования в реакции [2+3]-циклоприсоединения, которая часто протекает весьма эффективно. Димеризация диенов, особенно бутадиена, также может приводить к образованию пятичленных циклов. [c.90]

В случае отсутствия осадка или мути, учитывая сравнительно невысокую чувствительность реакции по отнощению, например, к хлороформу и хлоралгидрату (табл. 2), нужно проделать. реакцию получения изонитрила [c.75]

Полученный таким путем валеронитрил содержит в качестве примеси около 1 % изонитрила, присутствие которого легко установить по его сильному запаху. [c.228]

Изотиоцианаты, будучи инертны по отношению к первичным и вторичным фосфинам, аналогично реагируют с фосфитами, приводя к получению эфиров тиофосфорной кислоты [88]. Изонитрил образуется также в результате гидролиза промежуточного сое- [c.234]

Опыт 116. Получение изонитрила [c.286]

Опыт № 293. Получение изонитрила [c.206]

Описать свойства изонитрила. Написать уравнения реакций получения изонитрила и его гидролиза серной кислотой. [c.207]

Примечание. При положительном результате изонитрильной реакции не рекомендуется содержимое пробирок выливать в раковину. Необходимо полученный изонитрил подвергнуть гидролизу, для чего содержимое пробирки кипятят под тягой с разбавленной (10%) серной кислотой до уничтожения неприятного запаха. Только после этого жидкость можно вылить в раковину под тягой. [c.37]

Другим способом получения изонитрилов является реакция между цианистым серебром и реакционноспособными галоидными соединениями. При этом образуется комплекс изонитрила с цианистым серебром, разлагающийся при нагревании с цианистым калием с выделением изонитрила, который отгоняется (Готье, 1866 г.) [c.836]

Замещение фосфина или стибина на изонитрил использовано для получения комплексов рутения (II) [95, 95а] [c.189]

Первичные ароматические амины можно обнаружить получением неприятно пахнущего изонитрила. Для этого к 1—2 каплям амина прибавляют 1 см 0,5 М спиртового раствора NaOH и [c.285]

Опыт 90. Полученне изонитрила [c.96]

Напишите схемы получения а) трипептида из 3 молекул тлнцина б) дикетопи-перашна из аланина в) лактама / аминомасляной кислоты т) изонитрила из изопропилами на д) биурета. [c.102]

Одной из важнейших реакций этого типа является восстановление и одновременное ацилирование описанного выше изонитро-зомалонового эфира. При этом образуется ацетил- или формил-аминомалоновый эфир (методику см. в разд. Г, 8.1). (Напишите схемы этих реакций, а также схему получения диацетила из метилэтилкетона. Какой еще метод получения а-дикетонов Вы знаете ) [c.234]

Для некоторых целей пригодна сырая кислота, однако в ней содержится небольшое количество неомыленного нитрила, а также примесь продукта с весьма неприятным запахом (возможно — изонитрил) и обычно небольшое количество синего осадка (комплексный цианид железа). При получении сложного эфира осадок удаляется фильтрованием спиртового раствора кислоты, так как присутствие его мешает удалению свободной тридекановой кислоты после этерификации. [c.595]

Цианистый бензил, полученный согласно описанному способу, кипит в пределах 5° и вполне пригоден для большинства целей, например для получения фенилуксусной кислоты (стр. 440) или ее эфира (стр. 557). Однако вследствие примеси изонитрила (бензилизоцианида) нитрил обладает неприятным запахом и при хранении часто заметно окрашивается. Дж. F. Джонсон предложил следующий метод очистки для удаления изонитрила и получения бесцветного, как вода, продукта, который не окрашивается даже при стоянии в течение нескольких месяцев. Перегнанный один раз цианистый бензил энергично взбалтывают в течение 5 мин. с равным объемом теплой (бО ") 50%-ной серной кислоты, полученной из 275 мл концентрированной серной кислоты и 500 мл воды. Цианистый бензил отделяют, промывают равным объемом насыщенного раствора бикарбоната натрия, а затем равньш объе.мом полунасыщенного раствора хлористого натрия. После этого продукт сушат и перегоняют в вакуу.ме. Потери при промывке ничтожны. [c.503]

Метод Уги можно рассматривать как комбинацию реакции Пассерини с конденсацией Манниха. Для получения пептидных фрагментов проводят в одну стадию, без выделения промежуточных продуктов, взаимодействие N-ациламинокислоты (I), замещенного амина (II), альдегида (III) и изонитрила (IV) (производного аминокислоты или пептида). Сначала из четырех компонентов образуется неустойчивый продукт присоединения V, который спонтанно и очень быстро перегруппировывается внутримолекулярно по реакции 1-го порядка через пятичленный промежуточный цикл в N-замещенное производное пептида VI. После отщепления R, получают желаемый пептид VII. [c.163]

В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]

Циклоприсоединение 4,4- бис (трифторметил) -1,3 -диазабут-1,3 -диена 18, полученного взаимодействием гексафторацетона с амидином в присутствии дегидратирующего агента, и изонитрила дает 5-(бутилимино)-1-(2,6-диметил-фенил)-2-фенил-4,4-бис(трифторметил)-2-имидазолин 19 в виде 2- и Е-изо-меров [53]. [c.208]

ТРИМЕТИЛПЕНТИЛ-2-ИЗОНИТРИЛ (VI, 270—271). Получение. Методика получения этого реагеита недавно опубликована [1]. [c.523]

Изонитр.илы (карбиламины) — органические производные синильной кислоты, отвечающие по строению ее изомерной фор ме —N = 0. Распространенным методом их получения является реакция взаимодействия серебряных, ртутных или свинцовых солей синильной кислоты с галогеноалкилами (обычно иодистыми). Изонитрилы более токсичны, чем нитрилы. Опасность работы с ними в химических лабораториях осложняется двумя обстоятельствами во-первых, исходным продуктом является одно из сильнейших токсичеоких соединений, во-вторых, конечные продукты часто не менее токсичны. Следовательно, эти работы должны проводить- [c.57]

Изонитрозопроизводные (оксиминопроизводные). — Виктор Мейер (1883) провел следующий опыт. Он растворил на холоду ацетоуксусный эфир в сильно разбавленном едком кали (1 экв), прибавил нитрит калия (1 экв), а затем при охлаждении подкислил раствор серной кислотой вскоре после этого он вновь подщелочил раствор, извлек эфиром неизмененный ацетоуксусный эфир (обладающий лишь слабокислыми свойствами), подкислил водный слой и эфиром экстрагировал кислый продукт реакции — изонитро-зоацетоуксусный эфир (оксим). Это вещество, представлявшее собой бесцветное масло, имело ожидаемый состав, но несколько его порций не удалось закристаллизовать даже при —25°С. Однако кристаллы появились в образце, полученном несколькими месяцами ранее, и при внесении затравки в свежую порцию жидкости все вещество через 1—2 дня закристаллизовалось, образовав необыкновенно хорошо оформленные призмы сантиметровой толщины (т. пл. 54 °С). Это бесцветное изонитрозосоединение растворяется в щелочи с образованием желтого раствора, при нагревании и последующем подкислении которого выделяется двуокись углерода и образуется изонитрозоацетон, бесцветное в твердом виде и желтое в щелочном растворе вещество (т. пл. 69 °С) [c.569]

Способы получения. Способы получения нитрилов и изонитри-лов в соответствии с их различным строением большей частью сильно отличаются. [c.205]

Различные соли катиона [ o( NR)5]+, например упомянутый выше перхлорат, можно получить действием избытка изонитрила на соль Со , а также восстановлением предварительно полученного соединения o( NR)4X2 при помощи RN или других восстановителей типа N2H4, S2O4 или активного металла. [c.293]

Тело, полученное восстановлением изонитро-азоксибензида, плавится при +85° С, превращаясь притом в желтую жидкость, которая при охлаждении тотчас же опять застывает если же поднять температуру гораздо выше, чем точка плавления, то оно не так скоро опять превращается в кристаллическую массу, но долго остается жидким и прозрачным, даже при температуре гораздо ниже точки плавления. При весьма сильном пагревании расплавленная масса буреет и начинает кипеть, причем перегоняется маслянистая, бурая, даже черная жидкость. Этот продукт перегонки вскоре застывает в твердое кристаллическое тело, которое растворяется легко в горячем спирте, причем раствор принимает желтый цвет и небольшое количество черного вещества остается нерастворенным. Из раствора при охлаждении кристаллизуются длинные, едва желтоватые-иголки, легко растворимые в спирте, труднее, однако же, того тела, из которого они произошли действием жара в реторте остается незначительное количество угля. [c.86]

Что касается вещества, переходящего около 165°, то это, по всей вероятности, бутил-формамид с третичным бутилом в составе (триметил-метилформамид), происходящий вследствие присоединения элементов воды к образующемуся сначала третичному бутильному изонитрилу [который, без сомнения, образуется наряду с нитрилом] . Я прежде думал, что в более летучих частях продукта заключается этот изонитрил, но, разлагая упомянутые выше [три] фракции, каждую отдельно, [концентрированным] алкогольным раствором едкого кали при 100°, нашел, что фракция, собранная до 120°, превращаясь в триметилуксусную кислоту, почти вовсе не дает бутиламина с третичным бутилом в составе, фракция, переходящая при 120—160°, производит его немного, а из жидкости, кипящей выше 160°, почти вовсе не получается триметилуксусной кислоты, но образуется много этого бутиламина [с третичным бутилом в своем составе]. Из двух первых фракций происходит триметилуксусной кислоты приблизительно около по весу против количества взятой от превращения жидкости. Основываясь на этом и приняв во внимание наблюдения Гофмана над превращением ароматических замещенных формамидов в нитрилы под влиянием крепкой соляной кислоты, я попробовал действовать этой кислотой на порцию, кипящую выше 160°. Реакция обнаруживается тотчас, происходит разогревание, и получается кристаллическая соляная масса, смешанная с маслообразным веществом. Нагревая все, до окончательного разложения при 100° в запаянных трубках, прибавляя потом воды до полного растворения образовавшейся соли, отделяя водный раствор от масла и обрабатывая последнее водным щелоком кали,— я убедился, что масло представляет главным образом триметилуксусную кислоту большая часть его растворяется в щелочи, а из полученной соли серная кислота выделяет триметилуксусную в [c.278]

Комплексы иридия не удается получить исходя из галогенидов IrXg С110] для их получения используют реакцию присоединения изонитрила к мс-(трифениларсин)иридий(П1)гидриду [51] [c.183]

Во всех описанных выше случаях молекула амина присоединялась к одной молекуле координированного изонитрила. При действии метиламина на IГe( NMe)в](HS04)2 получен продукт присоединения амина сразу к двум изонитрильным лигандам (ХХП) [293]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология