Фосфор пятихлористый, гидролиз

Гидролиз треххлористого и пятихлористого фосфора. В две [c.271]

Некоторые кислоты могут быть восстановлены в альдегиды следующим образом. Кислоту превращают в анилид, а затем при действии пятихлористого фосфора в соответственный имидхлорид (стр. 295), из которого при действии хлористого олова образуется азометин. В результате гидролиза азометина получают альдегид г. Превращение бензойной кислоты в бензальдегид по этому способу может быть изображено следующей схемой [c.322]

Оксигруппы в положениях 2, 4 и 6 могут быть заменены при действии хлорокиси фосфора или пятихлористого фосфора на атомы хлора (см. раздел о хлор-пиримидинах, стр. 217). В жестких условиях может быть проведено ацилирование однако образующиеся 0-ацильные производные, как и следовало ожидать, легко гидролизуются. [c.229]

Для практического использования смесь продуктов реакции восстанавливают цинковой пылью в этаноле в присутствии концентрированной соляной кислоты, проводят кислотный гидролиз, обрабатывают пятихлористым фосфором и азиридином. [c.206]

В растворе эти аддукты присутствуют в основном в ионизованной форме и поэтому вступают в реакции, характерные для квазифосфониевых солей, причем атомы галогена чрезвычайно подвижны. Так, пятихлористый фосфор легко гидролизуется, первоначально образуя хлорокись фосфора, а затем — фосфорную и соляную кислоты. С аммиаком и аминами получаются фосфа-миды (реакция идет с большим выделением тепла) и в строго контролируемых условиях— фосфонитрильные производные [49]. Даже со слабыми нуклеофилами, например олефинами, легко получаются р-хлорфосфоновые или винилфосфоновые кислоты, причем реакция проходит через стадию гидролиза промежуточно образующихся дихлорангидридов [50]. [c.254]

Синтез. Для получения хлорангидридов фосфиновых кислот используют реакцию соответствующих кислот с фосгеном (хлористым тионилом или пятихлористым фосфором), селективный гидролиз диалкил-(арил)-трихлорфосфоров, хлорирование монотио-фосфиновых кислот [c.269]

Треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор и хлорокись фосфора применяются для введения хлора на место кислотного гидроксила, т. е. для получения хлоран-гидридов органических кислот. Хлорирование указанными веществами проводят в отсутствие воды, так как хлорангидриды гидролизуются водой. Так, хлорангидрид уксусной кислоты СН3СОС1 получают по уравнению [c.317]

Реакция натриевой соли о-фенолсульфокислоты с пятихлористым фосфором вполне аналогична реакции п-изомера [20], однако при нагревании натриевой соли -фенолсульфокислоты с пятихлористым фосфором и промывании водой продукта реакции [21] получается лг-фенолсульфохлорид. Вряд ли можно допустить, что в этом случае гидроксил не этерифицируется повидимому, первоначально образовавшийся фосфат подвергается гидролизу. [c.276]

Единственным основательно исследованным смешанным ангидридом является ангидрид о-сульфобензойной кислоты. Эта кислота и ее соли легко получаются путем гидролиза сахарина, а указанный ангидрид широко применяется в синтезе сульфофталеинов. Удовлетворительными методами получения ангидрида оказались действие пятихлористого фосфора [289], предпочтительно при комнатной температуре [290], на двузамещенную калиевую соль [c.391]

Гидролиз проводят водой при 95—100°С в присутствии катализатора— порошкообразного железа или бензоата железа. Затем гидролизат нейтрализуют известью и отгоняют бензальдегид с водяным паром. При получении альдегида по этому способу обычно в качестве побочного продукта образуется некоторое количество бензойной кислоты. Иногда для хлорирования боковой цепи в качестве катализатора применяют пятихлористый фосфор. Следы железа (даже заводская пыль) и сурьмы (из резиновых пробок и трубок) способствуют замещению в ядро, поэтому продажные препараты бензальдегида, полученные путем хлорирования, обычно содержат незначительное количество хлорбенз-альдегида. Присутствие последнего в бензальдегиде, используемом в парфюмерной промышленности, очень нежелательно, поэтому установлена даже премия за разработку процесса, по которому можно было бы получать бензальдегид, не содержащий примеси хлорпроиз-аодного. [c.369]

Синтез альдегидов, исходя из хлорангидридов, проводят также по реакции Зонна—Мюллера (1919), заключающейся в конденсации хлорангидрида и анилина с образованием анилида, который действием пятихлористого фосфора превращают в иминохлорид, вероятно, путем енолизации и замещения енольного гидроксила хлором. При взаимодействии с безводным хлористым оловом и безводным хлористым во дородом (образующими НгЗпСи) галоидный атом иминохлорида замещается водородом и образуется производное анила, которое расщепляется при гидролизе на альдегид и анилин [c.379]

После добавления всего количества пятихлористого фосфора колбу нагревают на кипящей, водяной бане в течение /- 30 минут до прекращения выделения хлористого водорода. Содержимое колбы переливают в колбу Клайзена емкостью 1 г и, при нагревании на водяной бане, отгоняют в вакууме хлорокись фосфора [под тягой ). Оставшееся густое темно-коричневое масло осторожно выливают на лед и, гбериодически перемешивая, оставляют в воде до полного гидролиза обр азовавшегося при реакции хлорангидрида и разложения избытка взятого пятихлористого фосфора. Затем осторожно, избегая сильного вспенивания, добавляют карбонат натрия до щелочной реакции, [c.741]

В этом синтезе, так же как и при реакции Фриделя — Крафтса, реакционная смесь гидролизуется водой или водным раствором щелочи. Выходы для ряда (около 16) альдегидов, в основном ароматических, изменяются от 37 до 92% [11]. Дихлорметиловый эфир удобно получать из метилформиата и пятихлористого фосфора с выходом около 60%. В качестве формилирующего агента применяется также хлорметилендибензоат [12]. [c.51]

Хлоракридин был получен нагреванием тиоакридона , ак-ридона или N-фенилантраниловой кислоты с пятихлористым фосфором, с хлорокисью фосфора или со смесью обоих галоидных соединений фосфора с прибавлением или без прибавления углеводородных растворителей. Приведенную методику в основном разработал Магидсон имеющиеся в его способе затруднения при фильтровании клейкого и легко гидролизующегося 9-хлоракридина были обойдены в настоящей методике в результате применения хлороформа. [c.38]

Терефталевый альдегид был получен действием азотнокислого свинца на а, a -диxлop-п-к илoл или а, а -дибром-я-ксилол действием дымящей азотной кислоты иа дибром-л-ксилол омылением тетраацетата терефталевого альдегида действием пятихлористого фосфора на моноэтиловый эфир п-ксилиленгликоля гидролизом [c.398]

Позже она была синтезирована гидролизом ее хлорангидрида, полученного действием пятихлористого фосфора на окси-метилфосфиновую кислоту, приготовляемую в свою очередь из формальдегида п треххлористого фосфора [2]. Оба эти способа не пригодны для препаративного получения хлорметилфосфиновой кислоты. [c.150]

Бис-(трихлорфосфазо) Сульфон очень трудно перекристаллнзовать, так как вещество исключительно легко растворимо в большинстве орга-иичсс1(их растворителей, а из смеси ])астворителей с петролейным эфиром выделяется в виде маслянистого слоя. Для получения хиынчсски чистого бис-(трихлорфосфазо)сульфона перекристаллизация не обязательна, так как легко можно получить чистое веш,ество непосредственно при реакции, без всякой специальной очистки, но для этого необходимо применять совершенно чистые исходные вещества и тщательно удалять избыток пятихлористого фосфора нагреванием в вакууме, Бнс-(трихлорфосфазо) сульфон очень легко гидролизуется влагой воздуха и быстро расплывается, поэтому все работы с ниы необходимо проводить в сухой атмосфере. [c.10]

Бис-(стирил). и бис-(р-хлорстирил)фосфиновые кислоты впервые были получены нами [1] при взаимодействии пятихлористого фосфора соответственно со стиролом и фенилаце-тиленом в соотношении 1 2 при 80—90° с последующим гидролизом продуктов реакции — бис-(стирил)- и бис- р-хлор-стирил)трихлорфосфоров. [c.125]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. В литературе имеется несколько примеров получения альдегидов из кетоксимов при помош.и перегруппировки Бекмана, происходящей под действием пятихлористого фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом. Этим путем 1,2,3,4-тетрагидро-9-фенантральдегид был получен с выходом 68% из оксима 9-бензоил-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена, а выходы бензальдегида и /г-хлорбензальдегида из оксима бензофенона и из а г -оксима фенил-/г-хлорфенилкетона [111] составляли соответственно 85 и 81%. [c.312]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

При действии фенма и соляной кислоты 10-N-нитpoзo-L-птepoилглyтaми-новая кпслота снова превращается в птероил-L-глутаминовую кислоту (1) 123]. Другие заместители в положении 4 ведут себя аналогично заместителям ароматического ядра, и гидроксильная группа при действии пятихлористого фосфора замещается хлором, который легко гидролизуется щелочью или элиминируется йодистоводородной кислотой. [c.461]

Более удовлетворительный способ размыкания цикла некоторых циклических аминов заключается в нагревании соответственных бензоильных производных с пятихлористым фосфором. Например, бензоилпиперидин (VII) гладко превращается в этих условиях в соединение (VIII), которое при гидролизе дает бензоиламино-е-хлорпентан (X) и дихлорпентан (IX) [c.359]

Метоксипроизводное 2-метил-5-окси-7-пирона было превращено в соответствующий пиридон, и метоксильная группа удалена гидролизом. Образовавшееся соединение LIV было идентично с веществом, которое получил Ост [137] ИЗ коменовой кислоты LV, восстанавливая оловом и соляной кислотой продукт реакции ее с пятихлористым фосфором. [c.298]

Действие пятихлористого фосфора на N-бензоилпиперидин (VI) приводит к мягкому расщеплению цикла пиперидина и образованию иминохлорида VII, который легко гидролизуется до е-бензоилхлорамиламина (VIII) (50-процент-ный выход) [206]. Дальнейшее действие пятихлористого фосфора приводит [c.517]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Во влажном воздухе пятихлористый фосфор быстро подвергается гидролизу. Хранят его в склянке с пришлифованной пробкой или в запаяной ампуле [264 [c.13]

Во вторую группу входят ангидриды, которые на воздухе реагируют с водой, образуя облако. Некоторые и них (неорганические ангидриды) при этом гидратируются, образуя кислоты, например, серный ангидрид ЗОд. Другие (хлорангидриды) гидролизуются водой, например, трехлористый фосфор РС1д, пятихлористый фосфор РС1а, хлорсульфоновая кислота 302(0Н)С1 и др. [c.76]

Практикум по общей химии (1948) -- [ c.232 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.245 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.251 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.251 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.271 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология