Разложение сероуглерода на активных

Процесс протекает более гладко и достигается большая степень сульфидирования, если к сырью добавляют органические соединения серы (сероуглерод, меркаптаны, С1—См органические сульфиды, дисульфиды или их смеси), способные легко разлагаться в диапазоне температур 150—230 °С в присутствии водорода с образованием НаЗ без заметного отложения кокса на катализаторе [56, 290, 299, 302, 304]. Промышленный опыт показывает, что лучшие результаты получаются при использовании сероуглерода, диметилсульфида и диметилдисульфида 290]. Выбор осерняющего агента зависит от его доступности, стоимости, температуры разложения и ограничений с точки зрения загрязнения окружающей среды. Сульфидирование сырьем с добавлением 1—2% осерняющего агента при температуре 230—270 °С и давлении до 3 МПа [290, 304] дает более высокое содержание серы в катализаторе и более высокую гидрообессеривающую активность, чем предварительное сульфидирование только сырьем. Так, начальная температура 90%-го обессеривания легкого газойля на катализаторе КР-742, сульфидированного с применением диметилдисульфида (содержание серы в катализаторе 7,89%, относительная гидрообессеривающая активность 145%) составляет 335°С, тогда как тот же катализатор, сульфидированный только сырьем (содержание серы 6,95%, относительная гидрообессеривающая активность 138%), достигает 90%-й степени гидрообессеривания только при температуре 352 °С [290]. [c.155]

Предварительное сульфидирование катализаторов гидроочистки является важным средством повышения активности катализаторов гидрообессеривания и гидродеазотирования [78,79,134-137]. Существуют различные способы сульфидирования. В частности, рекомендуется проводить сульфидирование катализаторов гидрогенизационных процессов сероводородом. При этом достигается наиболее высокая степень сульфидирования [142], но применение этого способа затруднено из-за высокой токсичности и коррозионной активности сероводорода и сложности его дозирования. Наиболее широко в промышленных условиях применяется сульфидирование катализатора серусодержащей нефтяной фракцией или индивидуальными сераорганическими соединениями [38,79]. Например, дистиллятная нефтяная фракция с высоким содержанием серы пропускается через катализатор в течение 1-2 суток в режиме гидроочистки (давление 3-15 МПа, температура 300-450 С). Однако при этом полного сульфидирования катализатора не достигается вследствие экранирования части активных центров отложениями кокса. Наиболее эффективным является метод сульфидирования специальными серусодержащими веществами [78], такими могут служить сероуглерод, диметилсульфид, н-бутил меркаптан, диметилдисульфид, ди-третнонилполисульфид. Однако применение сероуглерода и меркаптанов сдерживается нормами по охране окружающей среды. Поэтому наиболее успешно применяются диметилдисульфид и диметилсульфид, обладающие низкими температурами разложения (250 С) и дисульфидное масло, получаемое на установке демеркаптанизации ДМД-2. [c.15]

Сточ ные воды вискозных производств загрязняют естественные водоемы И оказывают губительное действие на флору и фауну. К иаи более вредным веществам следует отнести соли цинка, сероуглерод, вискозу и продукты ее разложения, поверхностно-активные вещества, потребляющие кислород, а также сульфиды, придающие неприятный запах воде и тоже потребляющие кислород. [c.327]

Главное действие ядов в каталитических реакциях—это влияние, оказываемое ими на скорость реакции. Яды могут не только замедлить реакцию, но и остановить ее полностью. В редких случаях имеется сходство между стимулирующим действием, оказываемым ядами на живые организмы, если они взяты в малых количествах, и ускоряющим действием, проявляемым в каталитических реакциях. Хлороформ и сероуглерод, взятые в очень малых количествах, увеличивают скорость дегидрогенизации метилового спирта. Коллоидальная платина, применяемая при разложении перекиси водорода,и приготовленная (Бредиг) после регенерации катализатора, отравленного окисью углерода, оказалась более активна, чем первоначальный образец. Концентрация яда, повидимому, имеет большое значение для изменения скорости каталитической реакции. [c.387]

Приведенные выше данные отчетливо выявляют, что некоторые реакции термического разложения, указанные в табл. 9, в практических условиях могут не протекать, а в других случаях пе исчерпывают всю совокупность реакций. Несомненно, что образование сероводорода из алифатических и алициклических сернистых соединений является типичной реакцией. Как указывалось выше [27], алифатические и алициклическне сернистые соединения в виде растворов в белом масле практически полностью разлагаются в присутствии окиси алюминия при 450° с образованием сероводорода. Опубликованы также данные [41], показы-ваюш ие, что сероуглерод, алифатические меркаптаны и алици-клические сульфиды при пропускании с водородом при 400 над окисью алюминия претерпевают глубокое разложение с образованием сероводорода. Так как окись алюминия обладает лишь слабой гидрирующей активностью, очевидно, что протекали, по крайней мере частично, термические реакции. В обеих работах [27, 41] отмечается, что тиофен или тиофены оставались ненре-вращенными даже при еще более жестких условиях реакции. [c.360]

Активный уголь способствует протеканию этой реакции. Даже в условиях медленного протекания реакции следует ожидать разложения определенной части сероуглерода, содержащегося в отходящих газах. Выделившийся во время этой реакции сероводород окисляется и образует серную кислоту и серу [c.15]

В НИИОГАЗе проведены исследования по подбору экстрагента для реактивации угля, обеспечивающего восстановление активности угля по сероуглероду [29]. На основании литературных данных для сравнительного исследования выбрано четыре растворителя сернистый аммоний, сероуглерод, трихлорэтилен и пер-хлорэтилен. Установлена возможность использования для восстановления активности угля любого из испытанных растворителей. Однако при реактивации активных углей раствором сернистого аммония необходима предварительная отдувка кислорода из системы инертным газом во избежание разложения сульфида. При использовании в качестве экстрагента сероуглерода, являющегося горючим и взрывоопасным веществом, необходимо применять специальное оборудование и, кроме того, усложняются условия эксплуатации газоочистных систем. Учитывая это, для практического применения в промышленных условиях рекомендованы растворители перхлорэтилен и трихлорэтилен [29, 30]. [c.22]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

На активном алюминиевом катализаторе реакция с водяными парами идет при температуре свьпые 150 °С и протекает почти количественно начиная с 200 °С. Еще легче протекает разложение сероуглерода при нагревании с баритовой водой. [c.17]

Чроцесс разложения сероуглерода на активном угле происходит также за счет окисления сероуглерода кислородом воздуха до сернистого ангидрида, причем это явление характерно для всех видов углей, применяемых для очистки вискозных газов от сероуглерода. Степень разложения сероуглерода на активном угле при температурах выше 110 °С зависит в основном от химического состава адсорбента. Сульфаты образуются при взаимодействии окислов различных металлов, содержащихся в свежем активном угле, с серной кислотой. [c.14]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

В работе [18] изучалось разложение сероуглерода на активных углях APT, АР-3, СКТ-2, СКТ-3, Норит и Сунерсорбон . Исследования проводились в диапазоне температур от 100 до 150 °С при средней линейкой скорости парогазовой смеси, рассчитанной на полное поперечное сечение аппарата, от 0,03 до 0,3 м/с. Одновременно определялось влияние зольности и содержания железа на процесс накопления балластных соединений. На рис. 1-2 приведены данные опыта, в котором устанавливались потери сероуглерода во времени на угле APT (температура—130 °С, газ-носитель — воздух, точка росы — минус 40 °С, линейная скорость смеси 0,03 м/с). Из рисунка следует, что происходит постепенное [c.14]

Для ГАХ. 67. Уголь общего назначения. 68. Для очистки воздуха. 6Э—83. Для обесцвечивания растворов. 84—89. Для дезодорации и адсорбции из растворов, 90—101. Для адсорбции и катализа в газах. 103. Отбеливающие глины с добавкой активного угля. 104. Для ГАХ. 105—106. Обесцвечивающий уголь двух сортов стандартный и промытый кислотой. 107. Для КЖХ. 108—111 Для ГАХ. 112. Высокоочищен-ный обесцвечивающий уголь. 114, Для адсорбции из газов. 115. Для адсорбции из газов при повышенной температуре. 116. Для очистки газов, рекомендуется для поглощения бензола из бытового газа. 117. Для адсорбции ультрамикропримесей в газах. 118, Для улавливания ядовитых веществ в.газах. 119. Импрегнированный уголь для улавливания сероводорода (превращение в элементарную серу в присутствии следов кислорода). 120. Для улавливания серусодержащих соединений (в результате адсорбции после каталитического разложения). 121. Для очистки органических рас-гворителей (в нарах). 122. Для очистки сероуглерода от сероводорода (в парах). 123. Носитель для катализаторов в газофазных реакциях. [c.125]

Нейтрализация едкого натра серной кислотой приводит к коагуляции вискозы и образованию геля. Разложение ксантогената сопровождается регенерацией целлюлозы и выделением помимо гидратцел-люлозы сероуглерода, сероводорода, двуокиси серы и серы в тонкодисперсном состоянии. Высокая скорость разложения ксантогената ухудшает качество пленки из-за неоднородности структуры и активного газообразования. [c.104]

Центрации 60—70 мг/л) практически при ведении процесса в заводских очистных сооружениях пришлось увеличить количество хлора в 2 раза. При этом разложилось 60—70% сероуглерода после разбавления сточных вод концентрация сероуглерода в них не превышала ПДК. Для разложения 80% сероуглерода потребовалось уже в 4 раза больше хлора по сравнению с необходимым по стехиометрическому расчету. Этот способ очистки был проверен в заводском масштабе на одном из заводов вискозного волокна. Следует, однако, иметь в виду, что в водоеме (реке) по нормам СН 245—71 (табл. 7) не допускается наличия свободного (активного) хлора. Поэтому необходимо рассчитывать по дебиту реки, сколЪко сероуглерода (%) нужно удалить из стоков, чтобы подать для очистки минимальное количество хлора. После этого нужно учесть уже имеющиеся в реке загрязнения, на очистку которых может быть израсходован избыток хлора в вискозных стоках. [c.162]

При необходимости очистки сточных вод от ксантогенатов и дитиофосфато в можно применять разработанный проф. Ю. Ю. Лурье [7] метод очистки. Метод основан на извлечении этих веществ, как поверхностно-активных, той же свежей свинцовоцинковой рудой, которая обогащается на данной фабрике. Концентрированные по ксантогенатам сточные воды, получающиеся при производстве этого реагента (маточники), с успехом очищаются разложением серной кислотой с возвращением сероуглерода в производство. [c.210]

При получении вискозного штапельного волокна целесообразна на определенной стадии технологического процесса, например при резке жгута, удалить максимальное количество сернистых соединений. Для удаления свободного сероуглерода с поверхности и и капиллярных пустот свежесформованного волокна подводят определенное количество тепла, обеспечивающее переход сероуглерода в парообразное состояние. Свободный сероуглерод, получающийся в результате разложения ксантогената, образует с компонентами осадительной ванны достаточно устойчивую эмульсию, стабильность которой в основном зависит от сорбционной оболочки, возникающей на поверхности сероуглерода в результате применения поверхностно-активных веществ. [c.163]