Азот активный сернистый

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Окисление сернистого ангидрида происходит следующим образом. Под влиянием высокой температуры и разбавления нитрозы водой образовавшаяся нитрозилсерная кислота гидролизуется с образованием в жидкости окислов азота, активных по отношению к сернистому ангидриду [c.168]

Свободный серный ангидрид применяется для производства моющих веществ и в неразбавленном виде. В литературе описаны различные способы ослабления его активности и методы контроля реакции [389]. Так, пары серного ангидрида можно вводить в углеводород в струе инертного газа, например азота, или сернистого ангидрида, сухого воздуха. Поскольку углеводород всегда содержит небольшое количество серной или фосфорной кислоты, обугливание или осмоление в этом случае сводится к минимуму [390]. Для введения 50з в реакционную смесь предлагаются такие инертные газообразные углеводороды, как пропан или бутан [391]. Применение последнего облегчает очистку сульфокислоты и позволяет получать продукты с лучшим запахом и окраской [392], особенно в тех случаях, когда для сульфирования применяют олеум, а не 100%-ный серный ангидрид. Жидкий сернистый ангидрид является прекрасным разбавителем и растворителем в процессе сульфирования серным ангидридом и используется в непрерывных процессах. Его большое преимущество заключается в легкости выведения из реакционной смеси и возвращения в цикл [393]. Описано взаимодействие распыленных углеводородов с парами серного ангидрида [394]. Инициируемое серной кислотой сульфирование может также производиться серным ангидридом [395]. [c.59]

Цеолитсодержащие катализаторы отравляются азотом в про мышленных условиях в значительно меньшей степени, чем аморфные. Большая часть азота в сырье сосредоточена в высокомолекулярных полициклических ароматических углеводородах, и молекулярно-ситовые свойства цеолитов препятствуют отравлению их активных центров. Сернистые и кислородные соединения сырья на активность синтетических алюмосиликатных катализаторов не влияют. [c.228]

Исследованиями [46] показано, что топливо гораздо лучше защищает сталь во влажной среде, если контакт с ней осуществляется в атмосфере азота, а не воздуха, т. е. в условиях, практически исключающих окисление топлива. Наличие в топливе легкоокисляющихся компонентов, особенно образующих при окислении химически активные вещества, ухудшает его защитные свойства. Это показано исследованиями сернистых и малосернистых топлив, а также топлив, содержащих компоненты вторичных процессов, по сравнению с топливами прямой [c.187]

В техническом ксилоле, поступающем на комплекс установок изомеризации, содержание неуглеводородных примесей должно быть минимальным. Сернистые, азотистые, хлористые и металлоорганические соединения оказывают отравляющее действие на платиновые катализаторы изомеризации, изменяя их активность и селективность действия. Максимальные концентрации в техническом ксилоле этих соединений следующие (в млн 1) серы 5 азота 1 хлора 5 металлов 5. Ксилол, который получают на установках каталитического риформинга, оборудованных предварительной гидроочисткой, обычно удовлетворяет указанным требованиям. [c.176]

Токсичность отработавших газов неэтилированных бензинов зависит от содержания в них аренов (особенно бензола), олефинов и сернистых соединений. При сгорании аренов образуются бензпирены, обладающие канцерогенными свойствами. При повышенном содержании в бензинах аренов его температура горения повышается, увеличивается концентрация окислов азота в отработавших газах. Неполностью сгоревшие арены и олефины в отработавших газах взаимодействуют с атмосферной влагой, подвергаются действию солнечной радиации и образуют стойкие аэрозоли (смог). Сернистые соединения бензинов при сгорании превращаются в ЗОг и 80з, образующие во влажной атмосфере химически и биологически активную серную кислоту. [c.132]

Старение может быть естественным и искусственным. Старение материала или изделия в условиях хранения, транспортировки или эксплуатации называют естественным. Наиболее важными являются два вида естественного старения тепловое и атмосферное. При атмосферном старении основными факторами, вызывающими изменения свойств полимера, являются солнечный свет, тепло, влага и химически активные составляющие воздуха — кислород, озон, а в городах и индустриальных центрах — серный ангидрид, сернистый газ, оксиды азота, углеводороды, галоидсодержащие соединения и т. д. [c.126]

Приведенные выше данные позволяют выявить общие проблемы, возникающие при разработке катализаторов крекинга. При любом варианте процесса катализатор подвергается попеременно стадиям крекинга и регенерации. Во время крекинга, осуществляемого при высоких температурах, катализатор должен обеспечивать протекание сложной совокупности последовательных изотермических реакций углеводородов. Воздействие водяного пара, сернистых и азотистых соединений, а также металлов не должно снижать активности катализатора. Во время регенерации производится экзотермический выжиг углеродистых отложений для их удаления на этой стадии катализатор подвергается воздействию окислительной атмосферы, -содержащей кислород, водяной пар, двуокись и окись углерода, сернистый ангидрид, азот и окись азота. В зависимости от способа циркуляции катали--затора он подвергается действию механических нагрузок — в стационарном слое и абразивного износа и истирания — при процессах с движущимся или псевдоожиженным катализатором кроме того, при любых вариантах процесса он подвергается действию высоких температур и изменениям температуры. [c.173]

Таким образом, оксиды азота, нитропроизводные,, как и сернистый газ, являются стимуляторами катодных и анодных реакций и могут рассматриваться в качестве наиболее опасных коррозионно-активных примесей в атмосфере. [c.64]

Катализаторные яды. Как уже упоминалось, сернистые соединения, содержащиеся в газе, снижают активность катализаторов [64, 78—81]. Менее чувствительны к ним палладиевые катализаторы, более чувствительны — рутениевые. Из сернистых соединений наибольшее действие оказывает сероуглерод. В табл. 1Х-2 приведены относительные данные, характеризующие влияние сероуглерода на степень гидрирования ацетилена, этилена и окиси азота. [c.442]

Сернистый газ. Бесцветный, термически устойчивый. Хорошо растворяется в воде медленно создает слабокислотную среду, но не образует определенного соединения. Химически активный в растворе медленно окисляется. Типичный восстановитель, слабый окислитель. В жидком состоянии — неводный растворитель для азота, хлоридов металлов, галогенидов фосфора. Получение см. 412, 413 , 416, 424 - , 837 . [c.217]

Газообразные вещества довольно часто применяются в работах по органической химии. Некоторые газы, в первую очередь хлор, водород, кислород, аммиак, хлористый водород, фосген, сернистый ангидрид, ацетилен, являются активными участниками проводимых химических реакций. Другие, например азот, а в ряде случаев водород и углекислый газ, нередко служат для вытеснения воздуха из реакционного сосуда с целью создания инертной атмосферы. Поэтому знакомство с основами техники работы с газами необходимо для каждого экспериментатора. Также необходимо-знать приемы работы под давлением, возникающим как при введе-дии газа извне, так и образующимся вследствие выделения газа или пара из реакционной смеси, например при нагревании. [c.238]

Азотсодержащие структуры при гидрогенизации отщепляются с образованием газообразных и других продуктов, содержащих азот, которые активно вступают в реакции конденсации с образованием твердого остатка. Серосодержащие атомные группировки распадаются при гидрогенизации с образованием сернистых соединений. [c.236]

Процессы окисления аммиака во время войны были довольно детально изучены русским химиком И. И. Андреевым. (Исследования и т. д., стр. 23). На каталитические яды он тоже обратил внимание свое. По И. И. Андрееву незначительные количества сероводорода и сернистого газа сильно понижают активность катализатора, вследствие чего выходы окислов азота уменьшаются весьма чувствительно. Но водяной пар и двуокись углерода, даже благоприятно влияют на ход реакции. Это об ясняется тем, что вода и углекислота увеличивают теплоемкость газов . [c.134]

Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

Азот. Органические соединения, содержащие азот, в условиях риформинга подвергаются превращениям, образуя аммиак. Адсорбируясь на кислотных центрах, он подавляет реакции гидрокрекинга, изомеризации и дегидроциклизации [104]. Болео поздней работой [123] показано, что дегидрогенизационная активность катализатора в этих случаях также снижается. В промышленной практике азотистые и сернистые соединения удаляются [c.602]

В состав осадков входит довольно много гетероорганических соединений, содержащих кислород, серу и азот. Значительна концентрация и зольных элементов. Очевидно, в образовании осадков активное участие принимают сернистые и азотистые соединения, а также различные твердые микропримеси —продукты минерального происхождения, а также частички износа и коррозии металлов. [c.178]

Высокая химическая активность активного азота проявляется в громадном числе реакций, участником которых является сам активный азот, или реакций, стимулируемых последним. Так, в присутствии кислорода в активном азоте образуется окись азота с сероуглеродом активный азот дает сернистый азот NS с ацетиленом, бензолом и другими органическими соединениями — цианистый водород H N с серой, H2S или S2 I2 — [c.97]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Паивысшей активностью обладают сернистые, кислородсодержапще и азотистые примеси, так как они содержат активные элементы серу, кислород и азот. Затем идут асфальты и смолообразные продукты, которые всегда обладают ненасыщенным характером. Они содержат кислород, иногда серу и принадлежат к минеральным маслам с высоким) молекулярны м весом. [c.213]

А б с о р б iTiTTIk ндкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она используется в промышленности как основной прием извлечения из газов оксидов углерода, оксидов азота, хлора, диоксида серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их прн помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбцион- [c.229]

Как было отмечено выше, коррозионная активность моторных топлив и БМС снижается применением соответствующих присадок -ингибиторов. В качестве противокоррозионных присадок к топливу предложено много веществ разлитых природы и свойств. В большинстве случаев ингибиторы представляют собой полярные или полуполярные соединения, молекулы которых состоят из углеводородного радикала, связанного с функциональной группой, содержащей атом азота, ыгслорода, серы и др. Наиболее эф(1)ективные ингибиторы обнаружены среди органических азотистых соединений и частитао сернистых соединений [15], [c.114]

По первому способу для обессеривания сернистого кокса применяют различные реагенты пар, воздух, паровоздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы (низкотемпературное обессеривание с применением газов). Этот способ, в соответствии с ранее расмотренным механизмом реакций прокаливания при низких тем пературах (см. стр. 200—202), основан либо на химическом связывании продуктов первичного распада сернистых соединений и быстром отводе их из зоны реакции, либо (на более поздних стадиях) на использовании химической активности и кинетической энергии газов для разрушения вторичных комплексов. Подача твердых реагентов (А1С1з, КаОН и др.), которые могут связывать НзЗ, также должна способствовать глубокому обессе-риванню. [c.212]

Побочные реакции, например образование других сернистых соединений (figS, GSa, OS), приэтих температурах не протекают. В то же время образовавшийся сернистый ангидрид легко удаляется из адсорбированной фазы в потоке небольшого количества продувочного газа. Его концентрация в выходящей парогазовой смеси, состоящей из азота, двуокиси углерода и водяных паров, достигает 40—55%. При циклической работе расход активного угля вследствие угара (химических реакций) составляет 0,2 кг па 1 кг уловленного сернистого ангидрида. [c.277]

Побочные реакции. Очищенные газы (особенно коксовый) помнма окиси азота и ацетилена содержат значительное количество таких примесей, как сернистые соединения, окись и двуокись углерода, непредельные соединения, кислород и др. В присутствии таких активных катализаторов, как никелевые, медные, платиновые, многие из этих примесей вступают во взаимодействие. С точки зрения дальнейшей переработки газа наибольшее значение имеют следующие процессы, протекающие при очистке гидрирование этилена и иревращепие сернистых соединений в коксовом газе, а также превращение окиси углерода в двуокись в конвертированном и коксовом газах. [c.441]

Смесь 6,0 г (20 лшолей) Ы-окиси морфина (примечание 1) и метилата натрия, полученного из 0,46 г (20 имолей) натрия в 20 мл абсолютного метилового спирта, замораживают жидким азотом и к ней прибавляют 2,22 г (15,6 л1молей) йодистого ме-тила-С путем вакуумной перегонки (примечание 2). Смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 4 час. К охлажденной смеси добавляют 5 мл воды и через раствор пропускают сернистый газ в течение 1 часа. Добавляют 30 мл воды и отгоняют метиловый спирт при пониженном давлении. Остаток обрабатывают 10 мл 6 н. раствора едкого натра (для растворения морфина) и экстрагируют кодеин хлороформом дважды порциями по 25 мл и четыре раза порциями по 10 мл. Экстракт промывают водой (две порции по 10 мл), сушат карбонатом калия, фильтруют и выпаривают досуха. Кодеин растворяют в минимальном количестве бензола и добавляют петролейный эфир до прекрашения появления мути желтовато-оранжевого цвета. Примеси отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток петролейного эфира и выдерживают смесь в холодильном шкафу для полного осаждения кодеина. Твердое вещество отделяют (т пл. 155°), а маточный раствор вновь обрабатывают для получения дополнительного количества продукта. Кодеин растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта, и для высаживания продукта насыщают раствор сухим хлористым водородом. Упаривают смесь досуха на паровой бане, перекристаллизовывают продукт из 95%-ного спирта, отделяют, промывают холодным абсолютным спиртом и сушат. Общий выход 3,65 г (62,8%). Молярная удельная активность не отличается от активности исходного соединения (примечание 3). Анализ [1] методом двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии указывает на присутствие только одного радиоактивного соединения, [c.640]

Для реакций гидрирования термодинамически более благоприятны повышенные давления и низкие температуры. Большинство промышленных процессов гидродеароматизации реактивных топлив осуществляют в сравнительно мягких условиях при температуре 200-350 °С и давлении 5-10 МПа. В зависимости от содержания гетеропримесей в сырье и стойкости катализатора к ядам процессы проводят в одну или две ступени. В двухступенчатых установках на первой ступени осуществляют глубокий гидрогенолиз сернистых и азотистых соединений сырья на типичных катализаторах гидроочистки, а на второй ступени - гидрирование аренов на активных гидрирующих катализаторах, например, на платиноцеолитсодержащем катализаторе. Последний позволяет перерабатывать без предварительной гидроочистки сырье с содержанием серы <0,2 % и азота <0,001 %. Технологическое оформление одноступенчатого варианта близко к типовым процессам гидроочистки реактивных топлив (типа [c.596]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Крекинг-бензины, содержащие 10— 50об.% ароматических углеводородов и 20% олефинов Бензины, очищенные от диолефинов и сернистых соединений Глины активные, бокситы Рщ— 7—24,5 бар, 440—540° С, 0,5—1,5 ч , в присутствии разбавителей — водорода, азота, метана. Выход 94,1% 1663] [c.282]

Окислы азота, как известно,— одни из первых промышленных катализаторов, использованных в процессе окисления сернистой кислоты в серную свое значение для этого процесса они сохранили до настоящего времени. Окислы азота широко применяются и для ускорения процессов неполного окисления парафинов в альдегиды и спирты. Окисление метана идет при 470—750° С (со степенью превращения до 4%), этана — при 480° С, пропана — при 319—333° С все эти процессы ведутся обычно при пониженном давлении [26, 27, 30—40]. Имеются данные об активности NO (и паров азотной кислоты) в реакциях окисления бензола в фенол при 600—750° С с 5—6% -ным превращением и выходом до 52% [38]. Окисление неорганических веществ (НВг, NO I, НгЗОа) окислы азота катализируют уже при температурах, близких к комнатной [43—45, 406]. [c.462]

Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах (а температура при окислении ЗОг в нитрозном процессе обычно превышает 100°С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в дру-1ИХ — как ускоритель. [c.138]

В табл. 84 приведены выходы продуктов, полученных на пилотной установке пропускной способностью около 8 м /сутки. В качестве сырья для риформинга использовались лигроины парафинового и нафтенового (калифорнийская нефть) основания и смеси прямогонпых лигроинов с лигроинами коксования. Влияние степени парафинистости сырья иллюстрируется данными первой и второй колонок. Третья колонка таблицы показывает возможность риформирования высокосернистого сырья, содержащего азот. В обоих случаях использования сернистого сырья, степень обессеривания достигала 90%. Высокие значения бромных чисел, определенных по Норвуду, указывают на присутствие в продуктах заметных количеств олефиновых углеводородов даже при переработке сырья предельного характера. Это, видимо, обусловлено гидро-дегидрогенизациопной активностью алюмо-хромового катализатора. [c.651]

Перекисная структура координированного кислорода обусловливает его высокую окислительную активность. Так, например, при пропускании через раствор Р1(РРЬз)202 сернистого газа, двуокиси азота или окиси азота последние окисляются уже при комнатной температуре [111, 113, 117, 118]. В результате реакции образуются соответствующие сульфатные, нитратные и нитритные комплексы Pt(II) [c.152]

Азотистые соединения оказывают значительное влияние на активность и селективность катализаторов, применяемых в современных процессах переработки нефтяных фракций. Дезактивирупцее действие азотистых соединений проявляется в значительно большей степени, чем сернистых С37]. Пхж содержании в сырье 0,01 мае. азота катализатор практически полностью теряет свою гидрирующую активность. Среди азотистых соеднненнй наиболее сильными каталитическики ядами для многих катализаторов гидрирования вляются азотистое основания [38]. Независимо от свойств носителя, сернистые соединения [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология