Толуол, алкилирование алюминием

Реакционная константа р алкилирования производных бензола галоген-алкилами —2,4. Определите относительные скорости алкилирования толуола и л -ксилола этилбромидом в нитрометане при 25 °С в присутствии хлорида алюминия. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.123]

Процесс производства крезолов (2.7), одной из стадий которого является алкилирование толуола, очень схож с кумольным синтезом фенола (за исключением стадии окисления). Эта технология включает алкилирование толуола пропиленом в присутствии трп-хлорида алюминия или другой подходящей кислоты Льюиса (2.6) с образованием смеси изомерных метилизопропилбензолов, содержащей не более 5% орго-изомера мольное соотношение мета- пара- составляет приблизительно 2 1 [20]. [c.25]

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Разные сорта бензола и толуола различаются содержанием сернистых соединений, которые нередко являются каталитическими ядами. Поэтому в бензоле, используемом для алкилирования олефинами в присутствии хлорида алюминия, ограничивается содержание тио-фена и общей серы, не должны содержаться сероводород и меркаптаны (табл. И). Ксилольные фракции, выделенные из продуктов коксования и нефтепереработки, различаются также рядом показателей (табл. 12). [c.104]

Колесников И. М., Панченков Г, М., Морозов Е. А. О связи между координационным числом алюминия в природных кристаллических алюмосиликатах и их активностью в реакции алкилирования толуола пропиленом.— В сб. Кинетика и катализ. М., Химия, 1967, вып. 69, с. 31—36. [c.220]

Реакция диспропорционирования полиметилбензолов в присутствии хлористого алюминия изучена мало [1,2]. Первые работы по диспропорционированию и сопряженному алкилированию метилбензолов проводились с целью получения толуола, а в дальнейшем для получения -ксилола — сырья для получения лавсана [3,4]. Изучение этих реакций приобретает все большее значение. [c.15]

Как можно объяснить следующие наблюдения при бромировании толуола в присутствии алюминия образуется 0,3% Л1-бромтолуола, а при алкилировании [c.148]

Реальность схемы I подтверждается тем, что алюмосиликатные катализаторы, содержащие галогены и не содержащие гидроксильных групп, весьма активны в реакциях изомеризации и полимеризации углеводо-)одов, несмотря на снижение кислотности центров 212]. На возникновение центров типа [А10 Г ] по )еакции I в алюмосиликате под влиянием галогено-водородов или различных алкилгалогенидов указывают данные по изомерному составу цимолов, полученных алкилированием толуола пропиленом в присутствии алюмосиликатов [147] и хлорида алюминия [213]. Цимолы, полученные на алюмосиликате, про мотированном изопропилхлоридом, близки по изомерному составу к цимолам, полученным на хлориде алюминия. [c.182]

Электрофильное раскрытие цикла тетрагидрофуранов в присутствии ароматического соединения может приводить к алкилированию последнего. Так, реакция 2-метилтетрагидрофурана с избытком толуола и хлоридом алюминия дает 4-(4-метилфенил) пен-танол-1 и 1,6-диметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин в соотношении 8 1 [98]. [c.403]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

При алкилировании толуола бензилхлоридом в присутствии хлорида алюминия факторы парциальной скорости равны 4,2 для орто-, 0,4 для мета- и 10,0 для пара-изомера. Рассчитайте состав изомеров, если известно, что толуол алкилируется в этих условиях в 3,2 раза быстрее бензола. [c.123]

Для уменьшения содержания о-изомера (до 3—4%J в смеси изопропилтолуолов, получаемой алкилированием толуола пропиленом, предложено нагревать ее с 0,1—2% мол. хлористого алюминия при 80—150° [42]. 1,3-Диметил-4-н-пропилбензол и 1,3-диметил-4-изопропилбензол в присутствии хлористого алюминия (0,25 моля) при 100° превращаются в соответствующие 1,3,5-изомеры [43]. Вопреки первоначальным данным [44], строение пропильных групп в процессе изомеризации в заметной степени не изменяется. п-Ди-н-пропилбензол при действии хлористого алюминия (0,4 моля, 100°, 2 ч) дал смесь н-пропилбензола, м- и п-ди-н-пропилбензолов (65 35) и 1,3,5-три-н-пропилбензола [45]. о-Ди-н-про- [c.11]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Возможно получение диметилстирола каталитическим дегидрированием цимола, выработанного алкилированием нефтяного толуола нефтяными пронан-пропиленовыми фракциями на хлористом алюминии. [c.204]

Потребность в п-крезоле составляет 10—15% от общей потребности в синтетических крезолах, а 80—85% потребности приходится на долю дикрезольной фракции. Последнюю получают из толуола методом, аналогичным изопропилбензольному способу получения фенола. Исходным сырьем служит смесь изопропилтолуолов. Алкилирование ведут на хлориде алюминия, чтобы обеспечить образование смеси изомеров, оптимальной для синтеза дикрезольной фракции состава до 3% о-изомера, 60—65% ж-изо-мера и 35—40% п-изомера. При кислотном разложении гидропероксида изопропилтолуолов получается дикрезольная фракция, практически свободная от о-крезола. Только в Японии в 1971 — 1972 гг. создано производство синтетической дикрезольной фракции мощностью 60 тыс. т/год, а в настоящее время эти мощности удвоены [61]. Производство дикрезола открывает путь к значительному расширению производства ионола и ж-крезола. [c.74]

В производстве пропилбензолов алкилированием бензола с пропиленом в присутствии мягких катализаторов, таких как трифто-ристый бор и фосфорная кислота, двузамещенные продукты главным образом являются орто- и иа/ а-изомерами [510, 511]. При алкилировании толуола с метилхлоридом в присутствии сильного катализатора (хлористого алюминия) при температурах от О до 40° С также получаются предпочтительно орто- и пара-изомеры, но при 50—100° С наблюдается больший выход мета-изомера [512]. Последний получается в количествах, намного превосходящих те, что достигаются в равновесной смеси при такой температуре. Изучение ксилольной изомеризации в присутствии [c.125]

Процесс получения диметилстирола состоит из двух стадий алкилирование толуола пропан-пропиленовой фракцией в присутствии хлористого алюминия и дегидрирование выделенной смеси цимол ов (70% мета- и 30% пара-изомера) на промышленных катализаторах. [c.198]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

При высоких температурах алмилирования в присутствии хлорида алюминия происходит миграция не только изопропильных групп, но и метильных групп имеют место также процессы диспро-порционирования. Так, лри алкилировании толуола при значительном времени контакта наряду с моно- и дивзопрапилтолуо-лами получаются изопропилбензол и изопропил-м-ксилолы. Если при 20—40 С алкилирование о-ксилола пропиленом дает преимущественно 1-изопропил-3,4-Диметилбензол, то при 80—100 °С получают омесь изомеров, в которой содержится до 40% 1-изопро-пил-3,5-диметилбензола. [c.25]

Так, например, метилбромид реагирует с толуолом в присутствии бромида алюминия в 200 раз быстрее, чем метилиодид. Поэтому алкилиодиды мало пригодны для проведения реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу. Акцепторная способность катализаторов Фриделя — Крафтса очень чувствительна к наличию примесей (например, следов воды, сокатализаторов — кислот и оснований) и к растворителям, так что нет возможности составить общенрименимый ряд активности (некоторые данные приводились на стр. 204). Качественно можно предложить примерно следующие ряды понижающейся активности (см. обзоры [2611) [c.504]

Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только присоединение, но и отщепление алкильного радикала от ароматического ядра. Например, при нагреваймГайеси ксилола и бензола в присутствии хлористого алюминия образуется толуол. Отщепление алкильных радикалов является одной из причин образования смеси продуктов с различной степенью алкилирования при проведении реакции Фриделя— Крафтса. [c.293]

Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу обычно дает значительные количества как орто-, так и яаря-изомеров. Например, при реакции толуола с изопропилбромидом и хлористым алюминием в нитрометане образуется 47% орто-, 15% мета- и 39% лврв-изомера [21]. Реакции чувствительны к пространственным факторам с грег-бутил-бромидом образуются только мета- и лара-нзомеры [22]. [c.233]

Применение хлористого алюминия при высоких температура может вызвать миграцию не только массивных изопропильных, н и более легких метильных групп, а также соответствующие пре цессы диспропорционирования. Алкилирование толуола при значр тельном времени контакта вызывает появление в алкилате некс торых количеств кумола, а также изопропил-ж-ксилолов. При ал килировании ксилолов в соответствующих условиях происходи образование цимолов, а также перемещение алкильных групп изопропилксилолах. [c.179]

С учетом вышесказанного был разработан процесс получения высших алкилбензолов алкилированием бензола олигомерами пропилена в присутствии каталитической системы на основе трихлорида алюминия, толуола и этилхлорида. При алкилиро-иании бензола высшими олефинами в присутствии апротоиных кислот, в частности хлорида алюминия, наряду с основной реак- [c.112]

С той же целью в 30-х годах начали изучать алкилирование парафинов, затем перешли к получехшю ал-килбензолов, а на их основе стирола, а-метилстирола и т. п. Ю. Г. Маме-далиеву удалось осуществить синтез толуола, этил-, изопропил- и диал-килбензолов на основе соответствующих углеводородов и олефинов [13]. В качестве катализаторов слуяшли хлористый алюминий, алюмосиликаты и серная кислота. Осуществлено алкилирование бензола и нафталина олигомерами этилена и олефинами из крекинг-бензина. [c.78]

Катализаторы. При алкилировании ароматических углеводородов (бензол, толуол и др.) хлорпроизводными в промышленности в качестве катализатора используют только хлорид алюминия, отличающийся наибольшей активностью из всех доступных апротонных кислот. Он же применяется при алкилировании углеводородов олефинами, но в этом случае пригодны и другие катализаторы кислотного типа (H2SO4, безводный HF, ВРз, фосфорная кислота на носителях, алюмосиликаты, цеолиты). Процесс с H2SO4 и HF проводят в жидкой фазе при 10—40 °С и 0,1—1,0 МПа, с Н3РО4 — в газовой фазе при 225—275 °С и 2—6 МПа, с алюмосиликатами и цеолитами —в жидкой или газовой фазе при 200—400 °С и таком же давлении. Твердый фосфорно-кислотный катализатор имел одно время широкое распространение при алкилировании. Теперь же все большее внимание уделяется цеолитам, но преобладающее промышленное значение имеет хлорид алюминия, обладающий перед другими катализаторами рядом существенных преимуществ. [c.230]

ТОВ обычно используют в случае ароматических углеводородов,, иных чем бензол. При этом хлористый алюминий необходимо брать в избытке по сравнению с тем количеством, которое требуется для образования с хлорметиленформамидином комплекса 1 1 [9]. Выходы соответствующих альдегидов, получаемых из толуола и изомерных ксилолов, по-видимому, соответствуют полярности углеводородных реагентов. В этих условиях переход алкильных групп и алкилирование происходили в значительной степени, так что в случае всех трех ксилолов образовывалось некоторое количество 2,4-диметилбензальдегида. Однако выходы этого соединения различны в зависимости от применяемого ксилола в случае о-ксилола выход составляет 75%, ж-кси-лола — 26% и -ксилола—17%. Из реакционных смесей, полученных из м- и -ксилола, может быть выделен 2,4,5-триметил-бензальдегид с выходалга соответственно 13 и 21% из о-ксилола триметилбепзальдегид не получается. [c.57]

При алкилировании вторым способом ароматический углеводород соединяется с галоидным алкилом, выделяется галоидово-дород и образуется алкилбензол (в данном случае — толуол) эту реакцию катализирует треххлористый алюминий [c.153]

Для алкилирования используется бензол с содержанием влаги не более 0,002% Алкилировапие проводится в двух последовательно расположенных реакторах 10 одинаковой конструкции. Бензол и хлорированный керосин подаются в реакторы алкилирования в соотношении 1,2 1,0. Хлористый алюминий поступает в аппарат в виде жидкого комплекса RAr 2А1С1з НС1, предварительно получаемого в аппарате И при взаимодействии хлористого водорода, металлического алюминия и бутилбензола (кумола или толуола). Реакция алкилирования в основном проводится при 10—16° С. В конце операции температура в реакторе повышается до 50° С. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология