Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Олефины алкилирование ароматических углеводородов

Цеолиты катализируют реакции как карбоний-ионного, так и окислительновосстановительного типов. Наиболее подробно они исследованы в качестве катализаторов крекинга, изомеризации олефинов, алкилирования ароматических углеводородов и других ионных реакций, механизм которых в большинстве случаев интерпретируется на основе концепции участия в реакции карбоний-иона. [c.77]

Помимо олефинов алкилирование ароматических углеводородов возможно осуществлять изопарафинами в присутствии акцепторов водорода, которыми являются другие олефины [13] [c.266]

Па основании приведенных дан[1ых можно объяснить хорошо известный никель -эффект [1] протонизацией комплексов никеля в присутствии кислот Льюиса следами протонодонорных соединений, что приводит к подавлению катионных процессов превращения олефинов — алкилирования ароматических углеводородов и олигомеризации [2J. [c.10]

Дегидратация спиртов Изомеризация олефинов Алкилирование ароматических углеводородов Изомеризация алкилароматических углеводородов [c.108]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами в промышленных условиях осуществляется каталитическим путем в присутствии хлористого алюминия, серной или фосфорной кислот и дру- [c.20]

Результаты исследования [54] показывают, что алюмосиликатные катализаторы способны ускорять реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами и парафинами в широком интервале темнератур и давлений, а также реакции крекинга боковых цепей алкилароматических углеводородов. [c.50]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами [c.242]

Реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами заняли ведущее положение в промышленности нефтехимии (34). [c.22]

В последние годы расширились исследования, связанные с проведением реакции алкилирования ароматических углеводородов а-олефинами в присутствии таких каталитических систем, которые наряду с алкилированием вызывают также олигомеризацию [c.155]

Все описанные выше технологические схемы производства присадок основываются, на использовании установок периодического действия, которые, как уже говорилось, не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, В последние годы наряду с синтезом новых, высокоэффективных присадок к маслам ведутся большие работы по усовершенствованию действующих процессов производства присадок. В частности, разрабатываются непрерывные схемы, являющиеся более эффективными и экономически выгодными. Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для процессов получения многих присадок например, алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, нейтрализация и сушка различных продуктов и отделение механических примесей, сульфирование масел серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов, а также утилизация отходов производства присадок. [c.248]

Цеолиты. В последние годы стали успешно применять в качестве катализаторов реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами и спиртами. [c.25]

На основании исследований с использованием физико-химических методов анализа сделан вывод, что кинетика реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии сильных протонсодержащих кислот описывается уравнением обратимой бимолекулярной реакции, а схему образования комплексов в упрощенном виде можно- представить следующим образом [c.68]

При алкилировании ароматических углеводородов олефинами роль катализаторов заключается в генерировании ионов карбония и последующей атаке ароматического ядра. В общем виде это взаимодействие можно представить схемой [c.102]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

Использование цеолитов при алкилировании ароматических углеводородов олефинами рассмотрено в книге Химия цеолитов и катализ на цеолита.х . Под ред. Дж. Рабо, Пер. с англ. М., Мир. Т. 2, с. 388—400. Прим. ред. [c.287]

Процесс алкилирования изобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компонентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола — также высокооктанового компонента бензина, либо с целью получения сырья для производства фенола и ацетона. В результате алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, который путем дегидрирования превращают в стирол — сырье для производства каучука. Катализаторами алкилирования изобутана олефинами чаще всего служат серная и фтористоводородная кислоты. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами применяют ортофосфор-ную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий. [c.197]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОЛЕФИНАМИ [c.64]

Интерес к алкилированию ароматических углеводородов олефинами особенно повысился в послевоенные годы в связи с широким использованием алкилароматических углеводородов в химической промышленности как полупродуктов для производства синтетических каучуков, моющих средств, синтетических волокон и т. д. [c.64]

Оба основных механизма — а) крекинг над кислотными катализаторами по ионному механизму и б) термический крекинг по радикальному механизму (при отсутствии катализаторов) соверщенно очевидны. В случае каталитического крекинга постулированные выше ионные реакции являются обратными низкотемпературным (от О до 100° С) реакциям присоединения, протекающими над кислыми катализаторами, а именно, полимеризации олефинов, алкилированию ароматических углеводородов олефинами и алкилированию изопарафинов олефинами. Низкотемпературные реакции над кислыми катализаторами, происходящие, как правило, с участием олефинов, дог1 точно хорошо изучены, и суп ,естБующая по этому вопросу обширная литература [34] позволяет сделать вывод, что механизм этих реакций характеризуется образованием иона карбония как промежуточного продукта. [c.115]

Четвертый важнейший способ нолучепня высокомолекулярных олефинов состоит в каталитической дп-, трп- и тетрамеризации газообразных нри нормальных условиях олефинов, как нронен и изобутен. Образующиеся прн этом олефины представляют собой важнейший исходный материал для алкилирования ароматических углеводородов, служаш их для получения про-мел<уточных продуктов. [c.62]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Последняя — хорошо и шестная низкотемпературная реакция над кислыми катализаторами, интерес к которой в последнее время вновь возрос в связи с ее механизмом, особенно над катализаторами Фриделя-Крафтса [6]. Действительно, общая теория замещенпя ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [c.129]

Механизм алкилирования ароматических углеводородов. Считалось общепринятым, что алкилирование ароматических углеводородов идет через стадию атаки на них карбоний-ионов, нричем карбоний-ионы образуются в результате воздействия катализатора на олефины, спирты или галоидалкилы [259] [ЬХХУ1]. [c.435]

Еще одним видом применепия реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности является производство смазочных масел в результате реакций между ароматическимп экстрактами и продуктами крекинга парафина или полилтернымп олефинами. [c.511]

Процессы, приводящие к углеводородам, выкипаю1цим в пределах кипения бензина, за счет реакций синтеза полимеризация низкомолекулярных олефинов, в том числе димеризация бутиленов и амиленов сополимери-зация низкомолекулярных олефинов различной молекулярной массы (например, бутилена и амилена внонен или пропилен и гептена в децен и т. д.) алкилирование низкомолекулярных парафинов олефинами в изопарафины алкилирование ароматических углеводородов олефинами в алкилароматические. [c.42]

В указанных условиях алкилирование ароматических углеводородов может быть осуществлено ие олефинами, а парафина. ги, способными дегидрироваться или расщепляться до олефинов. Согласно [511, бензол при температуре 477 °С и продолжительности контакта с активированной глиной 90 мин алкилировался пентаном с выходом алкилароматических углеводородов до 40 %, считая на взятый пентан. Увеличение времени контакта ведет к накоплению низкомолекулярных алкилароматических углеводородов, т. е. углубляет процесс крекинга боковых цепей первично образо авпшхся высокомолекулярных алкилароматических углеводородов. [c.50]

I л а с т и ф и к а т о р ы, смазочные масла и присадки, получаемые алкилированием ароматических углеводородов. Смазоч-лые масла синтезируют алкилированием (в присутствии AI I3) тафталипа или смесей ароматических углеводородов, экстраги- )уемых из нефтяных фракций. Алкилирующими агентами служат олефины (от этилена до высших олефинов, получаемых крекингом парафина) или хлорированные фракции керосина. В случае низших олефинов для синтеза смазочного масла в молекулу нафталина необходимо вводить 6—7 алкильных групп, а при исиоль-зовапии высших олефинов — от 2 до 4 алкильных грунн. [c.250]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

В качестве катализаторов процесса алкилирования могут быть использованы как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. Протонные кислоты широко применяют при алкилировании ароматических углеводородов олефинами и спиртами, причем их активность падает в ряду НР>Н2304 НзР04. [c.17]

Изучение закономерностей при алкилировании ароматических углеводородов олефинами до сих пор остается объектом пристального внимания исследователей, так как именно непредельные углеводороды остаются основными алкилирующими агентами в промышленности. Ранее предполагали, что при использовании катализатора H I+AI I3 в качестве промежуточного реакционного компонента образуются алкилгалогениды [c.66]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

Ароматические углеводороды легко вступают в реакцию замещения с выделением протонов, так как энергетически выгоднее сохранить сопряженную систему. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами, вторичными и третичными спиртами в присутствии комплексов катализаторов ВРз й ВРз с Н2О, Н3РО4 и с нормальными спиртами С1—Се в случае гомогенной жидкой фазы (ВРз-н-С4Н90Н, ВРз-н-СбНиОН) реагент образует стабильный карбониевый ион. В случае гетерогенной жидкой фазы (ВРз-НгО, ВРз-НзР04, ВРз-СНзОН, ВРз- [c.103]

В ранних работах по изучению механизма реакции алкилирования ароматических углеводородов спиртами было высказано предположение, что при контакте спиртов с Н2504 и ВРз промежуточными продуктами являются олефины, а в присутст- [c.105]

Одним из таких компонентов являются синтетические углеводороды, получаемые при алкилировании ароматических углеводородов или при полимеризации олефинов. Они обладают определенными преимуществами - более узким молекулярно -массовым распределением, нешироюлм пределом выкипания, хорошей восприимчивостью к присадкам и высокими индексами вязкости. [c.145]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами широко описано в учебной и специальной литературе, в большом числе патентов. Реакция катализируется бренстедовской и льюисовской кислотами и протекает как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе. Для последнего варианта характерны бренстедовские (Н3РО4) и льюисовские (ВРз) кислоты на носителях, а также [c.286]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

Для остальных групп углеводородов химизм образования карбоидов может быть описан только в самых общих чертах. Наиболее характерной и общей чертой процессов коксообразования является то, что они неизбежно проходят через стадию конденсации или полимеризации циклических углеводородов (ароматических или циклических непредельных). Поэтому при крекинге других классов углеводородов (парафины, олефины, нафтены и т. д.) предварительно должны образоваться циклические углеводороды, после чего начинаются процессы коксообразования. В частности при крекинге под давлением алкилированных ароматических углеводородов большое значение имеет, повидимому, промежуточное образование циклических непредельных углеводородов (типа стирола, винилнафталина и т. д.), полимеризация и конденсация которых приводят к образованию карбои- [c.211]

Вначале реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами разрабатывалась как метод синтеза моторного топлива. Объясняется это тем, что низшие гомологи алкилбензолов по стабильности, высокому октановому числу, хорошей приемистости к ТЭС и высокой теплотворной способности превосходят изопарафины и оказались ценными компонентами авиационного бензина. Во время второй мвчровой войны в ряде стран в качестве высокооктановой добавки применялся кумол. Бензины с добавлением [c.64]

Таким образом, снижение спроса на высокаоктановые добавки не умалило роли и значения реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, так как она заняла важное место в производстве химического сырья для получения различных органических соединений. [c.66]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины алкилирование ароматических углеводородов: [c.79] [c.235] [c.88] [c.4] [c.429] [c.49] [c.54] [c.64] [c.65]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.621 ]