Фенол, получение с бензохиноном

До сих пор еще не удавалось осуществить прямое окисление бензола в фенол из-за быстрого окисления фенола в малеиновый ангидрид. Так, при 500° С на катализаторе Сиз(Р04)2 был получен выход 63% при степени превращения 2,5% [1501, но гомогенная реакция приводит к аналогичным результатам при чуть более высокой температуре [1511. Мы уже указывали, что при реакции бензола на катализаторах У—Мо—О при низких степенях превращения образуется бензохинон так, при степенях превращения ниже 2% были найдены [c.175]

Продукты, полученные из бензохинона, замещенного хинона или родственных соединений взаимодействием с ароматическими углеводородами, аминами, фенолами и ароматическими эфирами. [c.14]

Хотя прямое окисление бензола в фенол и выгодно экономически, попытка развить этот процесс пе была успешной. Приведенное выше обсуждение кинетики окисления бензола на катализаторах, используемых для получения МА, показывает, что фенол на этих катализаторах быстро окисляется в бензохинон и МА. [c.213]

Однако обычный метод получения хинонов состоит в окислении анилинов или фенолов, причем можно использовать почти любой из них (ОР, 4, 470). Наилучший метод получения п-бензохинона заключается в окислении гидрохинона из множества эффективных окислителей можно рекомендовать хлорноватокислый натрий (СОП, 2, 545 выход 96%) и смесь бихромата натрия с серной кислотой (СОП, 1, 463 выход 92%). [c.213]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Напишите схему получения хлоранила (2,3,5,6-тетра-хлор-1,4-бензохинона) из фенола. Где применяется хлоранил [c.151]

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо /2-ДИ0КСИ-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол > бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. [c.201]

Основной метод синтеза ароксильных радикалов — окисление пространственно-затрудненных фенолов. (Получение последних подробно рассмотрено в монографии [8].) В качестве окислителей наибольшее распространение нашли шелочной феррицианид калия (обзор по применению этого реагента и механизму его действия см. [22]), диоксид свинца и оксид серебра. Кроме того, в качестве окислителей можно использовать галогены, тетраацетат свинца, оксид ртути, диоксид марганца, л-бензохинон, ДФПГ, соль Фреми, пероксиды и другие. [c.130]

С) раньше получали хлорированием фталевой кислоты, тетрахлор-1,4-бензохинона (хлоранила) и других соединений. Предложен новый способ (Бек, 1958), по которому используется смесь гексахлорциклогексанов, остающа 1ся от получения линдана. Эту смесь вместе с ампулами сернистого ангидрида помещают в автоклав и проводят реакцию в азоте под давлением 20 ат после того как ампулы разобьются, повышают температуру. Затем смесь перемешивают в течение 10 ч при 250 °С и получают гексахлорбензол с выходом 87%. Гексабромбензол (т. пл. 326°С готовят этим же методом. Гексахлорбензол значительно более реакционноспособен, чем хлорбензол один атом хлора гидролизуется щелочьо при 135 °С. Пентахлорфенол (т. пл. 191 °С), полученный таким путем или хлорированием фенола, применяют (в частности в Финляндии) в виде водорастворимой натриевой соли для борьбы с синью лесоматериалов. Из других соединений, употребляемых в качестве бактерицидных средств и фунгицидов, можно назвать натриевые солп 2,4,6-трихлорфенола (т. пл. 69 °С) и о-фенилфе-нола (т. пл. 57 °С). [c.336]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

Как уже отмечалось раньше, ряд полициклических углеводородов можно окислить непосредственно в хиноны. Этот способ применяется, в основном, для получения 1,4-нафтохинона, 9,10-антра-хинона и 9,10-фенантренхинона. Соединения типа бензохинонов или 1,2-нафтохинона получают обычно окислением соответствующих фенолов или аминов. Так, гидрохлорид 1-амино-2-нафтола окисляется хлоридом железа(1П) в водно( хлористоводородной кислоте и дает 1,2-нафтохинон примерно с 95%-ным выходом (уравнение 205). м-Бензохинон получают в промышленном масштабе окислением анилина диоксидом марганца в серной кислоте. Окисление фенола надуксусной кислотой проходит через стадию о- и -гидроксилирования, однако если п-дигидроксибензол дает п-бензохинон, то пирокатехин (о-дигидроксибензол) окисляется в гексадпеи- [c.419]

Бензохиноны образуют с фенолами характерные комплексные соединения. Одним из первых полученных соединений такого рода является хингидрон. Он выделяется в виде темнозеленой кристаллической массы при смешении холодных водных растворов гидрохинона и р-бензохинона. Состав этого соединения соответствует формуле (О СбН4 0) - (НОСбН ОН). В настоящее время известно много подобных соединений бензохинона, его гомологов и галоидопроизводных, а также нафтохинона, с 1 молекулой двухатомного фенола или с 2 молекулами одноатомного фенола. Помимо фенолов в эту реакцию вступают и ароматические углеводороды. Соединения такого типа обладают более интенсивной окраской, чем исходные вещества. Исчерпывающий обзор хингидронов и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.251]

Окисление ароматических углеводородов может быть проведено в жидкой фазе с таким же услехом, как в паровой. При получении фенола бензол эмульгируют в равном О бъеме 20%-ного раствора едкого натра и нагревают эту эмул ьсию в автоклаве до 320—400° в течение одного часа, причем, давление повышают до 200 ат В качестве катализаторов употребляют окислы урана вместе с окислами молибдена, ванадия или вольфрама. Кислород воздуха, нахо-дя1Щ тося в автоклаве над, жидкостью, поглощается с образованием фенола, рас-творяю щегося в щелочи. Выход фенола мал. Amiel нагревал 1 моль бензола с 15 грам. м -атома.ми кислорода до 460—490 " от 1,4 до 2 час.. Максимальный выход фенола был 4,5 л из 25 тг бензола. При "этом образовалось 1,7 мг 1,4 бензохинона. [c.996]

Резорцин не может давать о- или п-бензохинонов при двухэлектронном окислении, и его поведение на первой стадии окисления соответствует фенолу, потенциал ионизации которого понижен за счет второй гидроксильной группы. Был получен спектр ЭПР л-семихинонового радикала. [c.268]

В ряде случаев хорошие результаты достигнуты при анод- Ном окислении фенолов в водной или водно-органической среде. При электролизе в 2 н. растворе Н2 04 со свинцовым электродом из 3,5-диметилфенола получен. 3,5-диметил-1,4-бензохинон (выход 84%), из 2,4,б-трй-грег-бутилфенола, в водном ацетонитриле с платиночым электродом —2,6-ди-грег-бутил-1,4"бензохй- нон (80—85%) с вытеснением й-грег-бутильной группы [607, с. 478].. [c.503]

БЕНЗОХИНОН ОвЩОз, мол. в. 114,06 - известны два изомерных Б. орто-В. (I) и пара-В. 11). О-В. существует в двух модификациях нестабильная форма — бесцветные кристаллы, призмы, переходящие при стоянии в стабильную форму — коричнево-красные пластинки или призмы т. разл. 60—70° нелетуч может быть получен окислением о-амино-фенола применяется для открытия первичных у1с-диаминов [c.209]

Фенилциклобутадиенхинон подставляет собой кристаллическое вещество желтого цвета, гораздо более устойчивое, чем о-бензохинон, несмотря на наличие в нем напряженного четырехчленного цикла. Он не может быть восстановлен в ди-оксициклобутадиен, не вступает в реакции Дильса — Альдера и при действии брома дает продукт замещения, а не присоединения. Полученное таким образом бромпроизводное легко гидролизуется в оксипроизводное (XII), обладающее необычайно сильными кислыми свойствами его константа ионизации в 10 раз больше, чем у фенола. [c.328]

Полученные при нитрозировании фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара-, реже в ортоположении к гидроксилу идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии л-бензохинона с гидроксиламином. Очевидно, нитрозосоединения фенолов являются таутомерными соеди- [c.190]

При получении ценного для синтеза ряда красителей тетрахлор- -бензохинона (хлоранила) фенол хлорируют обработкой хлором при 50—65° сперва до трихлорфенола, а затем, по растворении в смеси моногидрата с хлорсульфоновой кислотой, до хлоранила В качестве среды для этой реакции предложена также смесь серной и уксусной кислот Вместо фенола можно исходить из его полихлорпроизводных [c.246]

Наиболее простым способом получения хинонов является окисление двухатомных фенолов. Окислением гидрохинона получается обыкновенный бепзохинои, или п-бензохинон, окислением пирокатехина—о-бензохинон. п-Бензохинон получается, кроме того, окислением многих замещенных в пара-положении производных бензола, например из п-аминофенола, сульфаниловой кислоты (стр. 304) и пр. [c.352]

В отлнчие от реакции нитрования процесс нитрозирования обычно не требует водоотнимающих средств и проводится в водной среде. Получаемые при этом продукты, очевидно, обладают хиноид-ным строением, доказательством чего является полное тождество продуктов, полученных, с одной стороны, нитрозирозанием фенола, а с другой — взаимодействием 1 моля 1,4-бензохинона с 1 молем гидроксиламина [c.18]

Молекулы фенола (I) и гидрохинона (II) не способны к недиссоциативному захвату электронов с образованием долгоживущих молекулярных ионов. Но если перевести гидрохинон в и-бензо-хинон, то люлеку.ты III образуют попы М с большой эффективностью (а = 6,7-10 см ) [112]. Молекула и-бензохинона представляет собой интенсивно сопряженную систему. Замена в этой молекуле группы —С=С— на —О— и.яи —NH— сохраняет сопряжение, что дает основание ожидать существования долгоживущих ионов полученных таким образом соединений. [c.122]

Получить хиноны можно прежде всего путем окисления соответствующих двухатомных фенолов. Пирокатехин дает ортобензохинон, а гидрохинон— обыкновенный бензохинон. Для последнего обычным способом получения является окисление анилина хромовой кислотой (смесью ЫэгСггО и Нг504). Образуются они легко, особенно нарабензохинон, при окислении различных производных бензола. [c.238]

Полученные при нитрозированин фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара-, реже в орто-положении к гидроксилу (см. также ), идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии п-бензохинона с гидроксиламином. Очевидно, нитрозосоединения фенолов являются таутомерными соединениями, могущими существовать и реагировать как в нитрозоформе, так и в хиноноксимной форме [c.164]

При получении ценного для синтеза ряда красителей тетрахлор-п-бензохинона (хлораннла) фенол хлорируют обработкой хлором при 50— 65° сперва до трихлорфенола, а затем, по растворении в смеси моногидрата с хлорсульфоновой кислотой, до хлоранил [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология