Бензохинон из фенола

ПО механизму, рассмотренному ниже. Обе реакции приводят к обрыву реакционной цепи и к торможению полимеризации. Ингибирующее и замедляющее действие различных соединений основывается, таким образом, на реакциях передачи цепи, которые обусловливают обрыв растущей полимерной цепи. Активные ингибиторы (например, хинон) приостанавливают процесс полимеризации до полного израсходования ингибитора. Поскольку между замедлением процесса и полным его торможением имеется лишь небольшое различие, оно нами не рассматривается. Ингибиторами процесса полимеризации являются хиноны, особенно п-бензохинон, фенолы, нитросоединения, и для некоторых мономеров соли меди. Необходимо также указать на большую роль молекулярного кислорода в реакциях передачи цепи и его тормозящее действие на процесс полимеризации. Ингибиторы применяются для стабилизации мономеров, что необходимо при транспортировке, а также для регулирования молекулярного веса полимера в процессе полимеризации. [c.52]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

До сих пор еще не удавалось осуществить прямое окисление бензола в фенол из-за быстрого окисления фенола в малеиновый ангидрид. Так, при 500° С на катализаторе Сиз(Р04)2 был получен выход 63% при степени превращения 2,5% [1501, но гомогенная реакция приводит к аналогичным результатам при чуть более высокой температуре [1511. Мы уже указывали, что при реакции бензола на катализаторах У—Мо—О при низких степенях превращения образуется бензохинон так, при степенях превращения ниже 2% были найдены [c.175]

Двухатомные фенолы — более сильные кислоты, чем одноатомный фенол. Они легко окисляются и являются сильными восстановителями. Так, гидрохинон при окислении превращается в п-бензохинон (или просто хинон). Это окисление идет через стадию образования промежуточного продукта — хингидрона (соединения бензохинона с гидрохиноном за счет образования комплекса с переносом заряда (типа я-комплекса) - [c.313]

Какое соединение образуется ири взаимодействии 1,4-бензохинона с гидроксиламином (1 моль) Почему это же соединение образуется при действии азотистой кислоты на фенол [c.171]

Практически важны обратимые реакции восстановления хинонов в соответствующие двухатомные фенолы — гидрОхиноны. На примере 1,4-бензохинона и гидрохинона их можно представить схемой [c.299]

Из производных 1,4-бензохинона наибольшее значение имеет 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон (хлоранил). Его получают при хлорировании фенола в серной кислоте (см. 5.2). [c.327]

Хлорирование фенола (при 50—65°) приводит сначала к 2, 4, 6-три-хлорфенолу, а затем хлорирование идет дальше и после растворения в серной кислоте (моногидрате) образуется тетрахлор-п-бензохинон или хлоранил (его можно также получить хлорированием анилина) [c.179]

Получают 4-Н. обычио нитрозированием фенола нитри том Na в кислой среде при пониж. т-ре или взаимод гидроксиламина с п-бензохиноном. [c.275]

Задача 32.20. Почему при обработке фенола азотистой кислотой образуется монооксим и-бензохинона [c.926]

Хиноны обладают многими химическими свойствами кетонов. Ойи легко восстанавливаются до двухатомных фенолов, димеризуются под влиянием УФ-облучения, образуют оксимы и т. д. Их тг-система менее термодинамически устойчива, чем бензольная. Поэтому во многих реакциях они стабилизируются, переходя в производные аренов. Особенно это касается о- и и-бензохинонов. Бензохинон присоединяет спирты, амины, кислоты НХ и др. в [c.479]

Хиноны представляют собой продукты окисления двухатомных фенолов. Простейшими представителями этого класса соединений являются 1,2-бензохинон (о-бензохинон) и 1,4-бензохинон (п-бензохинон) [c.382]

Окисление фенолов. Окисление фенолов в неполярных растворителях в присутствии С. д. приводит к образованию главным образом полимерных эфиров 11]. Одиако при окислении в полярных растворителях (уксусная и муравьиная кислоты) получаются почти исключительно дифенохиноны и /г-бензохиноны [2]. [c.222]

Между орто- и мара-замещенными двухатомными фенолами и соответствующими бензохинонами существует окислительновосстановительное равновесие [c.41]

Примерами веществ, которые защищают хлорофилл от фотоокисления, отвлекая реакцию на себя, являются бензидин и карати-ноиды [38, 39, 63], а также гидрохинон, п-бензохинон, фенол, резорцин, пирогаллол, дифениламин и анилин [52]. Их действие может основываться или на первичном взаимодействии возбужденного хлорофилла с защитным акцептором [c.506]

Диоксан-бензидин Диоксан-флуорен ж-Нитробензол-бензидин л-Бензохинон-фенол (1 2) п-Бензохинон-о-нитроанилин Диоксан-фенантрен Хлоранил -гексаметилбензол Антипнрин-салициловая кислота (салипирин) и-Бензохинон - п -крезол-фе-нол [c.45]

Дифенилсульфиксид-га-нит-рофенол -м-Динитробензол-бензидин л-Бензохинон-фенол (1 2) п-Бензохинон-о-нитроанилин (1 2) [c.82]

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

В присутствии кислорода такие фенолы, как гидрохинон и п-этоксифенол, исключительно эффективно ингибируют полимеризацию стирола, поскольку фенолы обычно активны именно в отношении перекисных радикалов. Бензохинон и его производные предотвращают термополимеризацию стирола (создавая значительный период индукции) и в отсутствие кислорода, даже при наличии сильного радикального инициатора азобисизобутирони-трила. [c.174]

Из двухосновных фенолов 1,2-дигидроксибензол, пирокатехин, и 4-дигид роксибензол, гидрохинон, входят в состав фотографических проявителей, так как оба этих соединения обладают восстановительными свойствами и легко окисляются до беи-зохинонов (соответственно 1,2- и 1,4-бензохинон). [c.265]

Окисление фенолов. Фенолы весьма легко окисляются даже кислородом воздуха. При этом вначале образуется свободный феноксильный радикал flHsO, который быстро превращается в различные более сложные продукты окисления. Прн окислении фенола сильными окислителями, кроме углерода, связанного с гидроксилом, окисляется и другой атом углерода, находящийся в /1-положении к гидроксилу, и образуется бензохинон (подробиее о хинонах см. стр. 286) [c.278]

С) раньше получали хлорированием фталевой кислоты, тетрахлор-1,4-бензохинона (хлоранила) и других соединений. Предложен новый способ (Бек, 1958), по которому используется смесь гексахлорциклогексанов, остающа 1ся от получения линдана. Эту смесь вместе с ампулами сернистого ангидрида помещают в автоклав и проводят реакцию в азоте под давлением 20 ат после того как ампулы разобьются, повышают температуру. Затем смесь перемешивают в течение 10 ч при 250 °С и получают гексахлорбензол с выходом 87%. Гексабромбензол (т. пл. 326°С готовят этим же методом. Гексахлорбензол значительно более реакционноспособен, чем хлорбензол один атом хлора гидролизуется щелочьо при 135 °С. Пентахлорфенол (т. пл. 191 °С), полученный таким путем или хлорированием фенола, применяют (в частности в Финляндии) в виде водорастворимой натриевой соли для борьбы с синью лесоматериалов. Из других соединений, употребляемых в качестве бактерицидных средств и фунгицидов, можно назвать натриевые солп 2,4,6-трихлорфенола (т. пл. 69 °С) и о-фенилфе-нола (т. пл. 57 °С). [c.336]

Обменные реакции. Примером нуклеофильной реакции обмена может служить поведение тетрахлор-1,4-бензохинона (т. пл. 290 °С). Промышленный способ, по которому тетрахлор-1,4-бен-З охинон (хлоранил) получается с выходом 60%, заключается в том, что в перемешиваемую смесь фенола и концентрированной соляной кислоты пропускают хлор для образования 2,4,6-трихлорфенола при последующем прибавлении азотной кислоты происходит окисление и дальнейшее хлорирование. Хлоранил растворяется в водной щелочи, образуя красный раствор, и при подкислении выпадает осадок хлор-аниловой кислоты. [c.423]

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо /2-ДИ0КСИ-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол > бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. [c.201]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

Как уже отмечалось раньше, ряд полициклических углеводородов можно окислить непосредственно в хиноны. Этот способ применяется, в основном, для получения 1,4-нафтохинона, 9,10-антра-хинона и 9,10-фенантренхинона. Соединения типа бензохинонов или 1,2-нафтохинона получают обычно окислением соответствующих фенолов или аминов. Так, гидрохлорид 1-амино-2-нафтола окисляется хлоридом железа(1П) в водно( хлористоводородной кислоте и дает 1,2-нафтохинон примерно с 95%-ным выходом (уравнение 205). м-Бензохинон получают в промышленном масштабе окислением анилина диоксидом марганца в серной кислоте. Окисление фенола надуксусной кислотой проходит через стадию о- и -гидроксилирования, однако если п-дигидроксибензол дает п-бензохинон, то пирокатехин (о-дигидроксибензол) окисляется в гексадпеи- [c.419]

Наиболее характерной химической реакцией для хинонов является обратимое восстановление до соответствующего фенола. Так, 1,2-бензохинон (3.1) и пирокатехин (3.3) или 1,4- бензохинон (3.2) и гидрохинон (3.4) легко превращаются друг в друга. Относительно малозамещенные хиноны, особенно 1,2-Л.ИНОНЫ, чрезвычайно подвержены полимеризации, протекающей по свободнорадикальному механизму. [c.94]

Этот двухатомный фенол обладает хорошими восстановительными свойствами и легко окисляется до 1,4-бензохинона, например хлоридом железа (П1) или арилдиазониевыми солями, поэтому он не сочетается с последними. Используется гидрохинон прежде всего как проявитель в фотографии. [c.331]

И в данном случае вероятно реакция идет по обычной схеме присоединений к хинону (ср. Б, 1П, 28, 39 и т. д.). Сначала происходит присоединение одной молекулы фенола с образованием р-оксифенилгидрохинона, который окисляется не вошедшим в реакцию хиноном в р-оксифенилхинон. Последний присоединяет вторую молекулу фенола и вновь окисляется незамещенным хиноном. Аналогичным образом конденсируется а-иаф-тол с а-нафтохиноком и хинои с резорцином или пирогаллолом. Конденсация хинона с резорцином проходит при комнатной те.мпературе уже под влиянием 10%-ной серной кислоты. При подобных конденсациях Пуммерер получал две формы одного и тог о же вещества, например из бензохинона и фенетола — желтую и красные формы. В растворах оба вещества повидимому идентичны и вероятно являются полиморфными разностями. [c.336]

Эти перекиси выделяют иод из иодистого натрия в уксусной кислоте при нагревании, не образуют 2, 4-динитрофеннлгидра-зонов, а при действии литийалюминийгидрида образуют только 10% исходного фенола . При обработке перекиси иодистым натрием в уксусной кислоте были получены 2, 6-ди-грег-бутил-бензохинон и грег-бутанол о. [c.286]

Бензохиноны образуют с фенолами характерные комплексные соединения. Одним из первых полученных соединений такого рода является хингидрон. Он выделяется в виде темнозеленой кристаллической массы при смешении холодных водных растворов гидрохинона и р-бензохинона. Состав этого соединения соответствует формуле (О СбН4 0) - (НОСбН ОН). В настоящее время известно много подобных соединений бензохинона, его гомологов и галоидопроизводных, а также нафтохинона, с 1 молекулой двухатомного фенола или с 2 молекулами одноатомного фенола. Помимо фенолов в эту реакцию вступают и ароматические углеводороды. Соединения такого типа обладают более интенсивной окраской, чем исходные вещества. Исчерпывающий обзор хингидронов и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.251]

В две пробирки наливают по 3 мл лигроина, затем в одной растворяют немного -бензохинона, в другой —такое же количество фенола. Смешивают оба раствора и охлаждают — выпадают красные иглы фенохинона. [c.201]

Определение проводится следующим образом. В реактор, в котором находится хинон с растворителем (фенолом), из бюретки подается газ при температуре 120°. Продукт конденсации бутадиена с бензохиноном представляет собой черное густое масло, растворимое в 5% растворе NaOH, нерастворимое в бензоле, ксилоле, хлороформе. По сравнению с описываемым методом, определение дивинила с помощью малеинового ангидрида является более точным и быстрым [26 . [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология