Фосфиновой кислоты эфиры, получение

Смесь натриймалонового эфира, полученного из 140 г (0,86 моля) малонового эфира и 19,6 г (0,85 моля) натрия, 100 г (0,43 моля) фенилового эфира бис (хлорметил) фосфиновой кислоты и 0,1 г йодистого калия в 800 мл тетрагидрофурана нагревают при температуре кипения и перемешивании в течение 17 ч. Затем реакционную смесь нейтрализуют сухим хлористым водородом, осадок отделяют с помощью центрифугирования, а иэ раствора в вакууме отгоняют [c.313]

Ранние попытки получения вторичных фосфинистых кислот (или окисей вторичных фосфинов) гидролизом их хлорангид-ридов , эфиров или амидов терпели неудачи вследствие диспропорционирования фосфинистых кислот на соответствующие фосфины и фосфиновые кислоты [c.300]

Имеются указания на получение сополимеров эфиров аллил- фосфиновой кислоты с акрилонитрилом [767]. [c.474]

В последнее время изомеризация пропаргильных эфиров была использована для получения фосфорсодержащих алленов 5. С этой целью ацетиленовые спирты в очень мягких условиях при реакции с галоидзамещенными трех валентного фосфора превращают в соответствующие пропаргиловые эфиры, которые затем в несколько более жестких условиях (20 °С, эфирная среда, 15—20 ч) претерпевают внутримолекулярную ацетилен-алленовую перегруппировку, превращаясь в алленовые производные фосфиновой кислоты [c.105]

Интересным способом получения эфиров фосфиновых кислот является так называемая перегруппировка Арбузова, изученная А. Е. Арбузовым, Б. А. Арбузовым и их учениками на очень большом числе примеров. [c.225]

Остановлюсь кратко на перегруппировке Арбузова. Перегруппировка Арбузова остается и в настоящее время в центре внимания и как синтетический метод получения производных пятивалентного фосфора из производных трехвалентного фосфора, и с точки зрения изучения механизма этой реакции. Основной интерес, однако, сосредоточен в последние годы на неклассическом направлении перегруппировки, когда в перегруппировке вместо галоидопроизводных участвуют иные типы соединений, или перегруппировка приводит к эфирам фосфорной кислоты, а не фосфиновых кислот. [c.7]

Общим методом получения эфиров фосфиновых кислот является взаимодействие соответствующих хлорангидридов со спиртами или фенолами (иногда в присутствии органических оснований, связывающих хлористый водород) [11 [c.50]

Существуют и более частные случаи получения эфиров фосфиновых кислот. [c.51]

По реакции с хорошим выходом получен сразу диэтиловый эфир цикло-гексанон-2-фосфиновой кислоты, и пе было получено ожидаемого непредельного фосфорного эфира, который образовался в первом опыте. [c.103]

Получен ряд алкилвиниловых эфиров фосфиновых кислот, константы и выход которых приведены в табл. 3. [c.307]

Из фосфорорганических производных наиболее устойчивы и важны соединения пятиковалентного фосфора производные фосфоновых и фосфиновых кислот. Метод получения таких соединений заключается в действии галогеиалки-ла на эфиры фосфористой кислоты, например, [c.597]

А. Е. Арбузов описал открытый им способ получения таких веществ, состоящий в действии галогеналкилов на эфиры фосфористой кислоты (перегруппировки Арбузова), и показал, что при каталитической реакции трехвалентный фосфор переходит в пятивалентный (одновременно подобную же реакцию описал немецкий химик А. Михаэлис). В дальнейшем (1914) А. Е. Арбузов показал, как можно использовать этот метод при синтезе алкил-фосфиновых кислот для получения эфиров фенилфосфиновых кислот и других соединений. В 20—30-х гг. и в послевоенные годы А. Е. Арбузов совместно со своими учениками, в особенности с Б. А. Арбузовым, синтезировал разнообразные фосфорорганические соединения на основе веществ, содержащих трехвалентный фосфор (группы Р—ОК и Р—5Я). [c.239]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Полимеры фосфиновых кислот могут быть получены взаимодействием дихлорангидридов фосфиновых кислот с соответствующими диоксисоединениями [63—66] или реакцией периэте-рификации дивиниловых или диалкиловых эфиров фосфиновых кислот диоксиароматическими соединениями [65, 67]. Возможно также получение смешанных полиэфиров, содержащих остатки фосфорной и фосфиновой кислот [68]. Линейные полиэфиры амидофосфорной кислоты описываются Кувером [69]. [c.239]

Получение полимерных эфиров фосфиновой кислоты описано Сандером и Штейнингером [257] [c.302]

В отсутствие легкодоступных оптически активных эфиров фосфорной кислоты ациклические тиофосфонаты и аналогичные эфиры фосфиновых кислот нашли широкое применение в качестве модельных соединений для изучения механизмов реакций замещения у атома фосфора. К сожалению, в процессе обработки реакционных смесей протекает рацемизация, что затрудняет интерпретацию получаемых результатов. Широкое распространение получили исследования конформационных изменений у атома фосфора в циклических эфирах, иногда в сочетании с исследованием изменения оптической активности фосфора. В результате этих работ получен обширный материал для различного рода предположений, однако необходимо подчеркнуть, что выводы, полученные при изучении циклических систем, могут оказаться неприменимыми к ациклическим системам, и наоборот. [c.48]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Мы повторили опыт получения диэтилового эфира циклогексанон-2-фосфиновой кислоты с дибромциклогексаноном, имевшим т. пл. 107°. [c.103]

Вещество представляет собой гигроскопичную густую жидкость, растворимую в воде, бензоле, эфире и других растворителях. При добавлении к полученному аминофосфонату в эфире раствора хлористого водорода в том же растворителе выпало густое гигроскопичное пекристалли-зующееся масло, которое после удаления эфира выдерживалось в вакууме. По содержанию хлора оно отвечало хлоргидрату ди(этиленамида) Р-(пиперидил-1 -этил)фосфиновой кислоты. [c.201]

В заключение можно отметить, что реакция Арбузова, широко используемая для синтеза разнообразных эфиров фосфиновых кислот [2], успешно может быть применена и для синтеза полифосфонатов. В настоящее время мы применяем эту реакцию для получения новых видов фосфорсодержащих полимеров. [c.294]

В предшествующей работе [1] была установлена сравнит льная активность эфиров некоторых фосфористых и фосфиновых кислот как присадок, понижающих износ при трении. Было показано влияние атомов серы и хлора, содержащихся в молекуле этих фосфорорганических соединений, на износ стали при высоких нагрузках. Полученные результаты дали основание предполагать, что наиболее активные синтетические присадки могут быть получены сочетанием в молекуле присадок фосфора и серы и, в особенности, фосфора и хлора. Как показали предварительные исследования, в этом отношении значительный интерес представляют эфиры хлоралкилфосфиновых кислот. [c.389]

Позднее для выяснения влияния подобных соединений фосфора и непредельных эфиров фосфористой кислоты на стереоспеци-фическую полимеризацию диеновых углеводородов и свойства образующегося полиизопрена была изучена сополимеризация изопрена с эфирами фосфиновой кислоты на каталитическом комплексе Т1С14—А1 ( зо-С4Н5)з, применяемом в промышленности при получении каучука СКИ-3. [c.183]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиновой кислоты эфиры, получение: [c.115] [c.373] [c.33] [c.41] [c.33] [c.33] [c.160] [c.307] [c.161] [c.90] [c.519] [c.521] [c.307] [c.86] [c.87] [c.168] [c.100] [c.270] [c.286] [c.315] [c.316] [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология