Влияние температуры на индексы удерживания

Индекс удерживания RI—эмпирическая величина, используемая для характеристики органических соединений методом газовой хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Индекс RI связан с температурами кипения соединения на величину RI оказывают влияние условия разделения и тип прибора RI слабо и линейно зависит от температуры. Индекс удерживания может дать некоторое представление о химической природе анализируемых соединений (15] [c.405]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Выбор сорбентов удобно производить также по таблицам объемов и индексов удерживания, имеющимся в справочной литературе и в большинстве руководств по газовой хроматографии. Эти данные обычно приводятся при двух значениях температуры, что позволяет учитывать влияние температуры на селективность. Наилучшими условиями разделения будут такие, когда расстояние между пиками на хроматограмме приблизительно одинаково. [c.128]

Индексы удерживания совершенно не зависят от рабочих условий, но некоторое влияние на них оказывают особо полярные неподвижные фазы и активные твердые носители, а также температура колонки. Важнейшие характеристики индексов удерживания могут быть сведены к следующему [c.234]

На линейные индексы удерживания в режиме программирования температуры, как и на индексы других типов, распространяется влияние соотношения относительных количеств (площадей пиков) анализируемых и реперных компонентов (см. описание программы 54). Наиболее воспроизводимыми в этом случае оказываются значения индексов, соответствующие приблизительно равным количествам этих веществ, для вычисления которых может быть использовано уравнение [49] [c.88]

Следует иметь в виду, что далеко не все литературные данные могут быть использованы для достаточно надежной идентификации, особенно в тех случаях, когда анализируют многокомпонентные смеси на высокоэффективных колонках и, например, вещества, имеющие разность индексов удерживания / порядка единицы, отделяются друг от друга. В случае анализа углеводородов должна допускаться погрешность определения (0,5— 1) единицы индекса / для полярных соединений, учитывая влияние адсорбционных факторов, можно допустить погрешность до 2 единиц. Имеются данные [10] о том, что при строгом соблюдении постоянства температуры ( 0,05 °С) и давления на входе в колонку ( 0,02 кгс/см2) погрешность воспроизводимости величины / составляет 0,003 единицы. [c.188]

Индексы удерживания и, следовательно, константы Роршнайдера зависят от температуры. Но так как это сказывается лишь на втором знаке после запятой, на практике влиянием температуры можно пренебречь. [c.96]

Индексы удерживания мало зависят от условий работы, некоторое влияние оказывают сильно полярные неподвижные фазы, активные твердые носители, а также температура колонки. Для качественного анализа (в первом приближении. — Перев.) имеют значение следующие закономерности [c.232]

НЫ — применяться для идентификации на обычных приборах при указании неподвижной фазы и температуры. При этом должны выполняться следующие требования а) постоянство скорости потока или линейной скорости газа-носителя б) точное измерение температуры (прецизионным термометром в надлежащем месте) в) точное измерение времени удерживания г) применение неактивного твердого носителя д) использование хорошо охарактеризованной неподвижной фазы (с одинаковыми константами Роршнайдера — Мак-Рейнольдса см. гл. Vni, разд. 2 и 3) е) малое количество пробы ж) минимальное образование хвостов 3) численное (а не графическое) определение индекса удерживания и) исключение влияния стенок колонки на удерживание к) по возможности высокая эффективность разделения. [c.234]

Метод тазовой хроматографии оказывается пригодным для количественной оценки степени экранирующего влияния заместителей, выраженной в единицах индекса Ковача или в единицах свободной энергии кал[моль), непосредственно связанной с величиной индекса удерживания [5]. Исходя из уравнений, определяющих индексы Ковача двух веществ [6] и связывающих логарифм объема удерживания и свободную энергию растворения вещества в жидкой фазе при температуре колонки [7], можно показать, что [c.63]

Полученные данные показывают, что вклад Ah° в общую величину энтальпии сорбции углеводородов скваланом колеблется О—15% и, таким образом, для ряда изомерных парафинов этот вклад оказывает заметное влияние на характеристики температурной зависимости удерживаемого объема. Кроме того, в работе [4] было введено понятие оптимальной температуры идентификации, при которой наблюдается наименьший разброс на графике зависимости между логарифмом удерживаемого объема (или индексом удерживания) и температурой кипения сорбатов. Для сквалана оптимальным температурным интервалом качественного анализа является 20—35° (разброс для изомерных парафинов s— g 0,3-ь-0,4°, или l-i- 1,6 ед. индекса удерживания, тогда как при 100° разброс достигает 4—4,5 ед. индекса). Поскольку значение оптимальной температуры идентификации определяется совокупностью величин термодинамических функций растворения анализируемых веществ, то на основании приведенных выше результатов может быть сделан вывод, что величина оптимальной температуры идентификации и погрешность графического определения температуры кипения даже для изомерных парафиновых углеводородов зависит от природы неподвижной фазы. [c.23]

Х-, — чистое время удерживания н-алкана, который элюируется непосредственно перед образцом, п,п+ — чистое время удерживания -алкана, который элюируется сразу после образца. Индекс удерживания можно найти непосредственно из экспериментальных данных и точно рассчитать небольшие колебания температуры оказывают слабое влияние на его величину [10]. По схеме Роршнайдера индекс удерживания определяют при 100 °С. [c.40]

За исключением соединений с большой молекулярной массой и при высоких температурах, влияние температуры на индексы удерживания не слишком велико для большинства функциональных групп на большинстве неподвижных жидких фаз. Иными словами, изменения температуры одинаково влияют на [c.101]

Авторами [124] изучено влияние различных факторов на воспроизводимость индексов удерживания двадцати восьми углеводородов С5 — Сд на колонках с силиконом ОУ-10. При работе с капиллярной колонкой из нержавеющей стали длиной 25 м, внутренним диаметром 0,25 мм при 50 и 60° С среднее значение стандартного отклонения (на основе 6 анализов) составило 0,1. В табл. 1.3 приводятся сравнительные данные, показывающие влияние материала капилляра, стабильности поддержания температуры и твердого носителя в насадочной колонке на стандартное отклонение. [c.68]

При анализе смесей методом газовой хроматографии сложной проблемой является отнесение пиков, полученных на хроматограмме, к тому или иному компоненту. В этом случае появляется необходимость использования зависимостей между хроматографическими характеристиками компонентов и другими их физико-химическими свойствами. В литературе встречаются различные формы выражения подобных зависимостей, в частности использование индексов удерживания позволяет судить о структуре органических соединений, избежать влияния температуры опыта [1—4]. [c.28]

В процессе определения индексов удерживания углеводородов различных классов на диметилсульфолане были использованы, чтобы выяснить влияние твердого носителя на величину индексов удерживания, наиболее распространенные в практике хроматографии диатомитовый носитель ИНЗ-600 и хромосорб Р. Носитель ИНЗ-бОО термически обрабатывали при температуре 850 20° в течение трех часов. Хромосорб использовали без предварительной обработки. Оказалось, что величина индексов удерживания исследуемых углеводородов не зависит от инертного носителя. Расхождения в большинстве случаев составляют 2—3 единицы. . [c.33]

Температурные градиенты и случайные флуктуации приводят к дисперсии коэффициента емкости колонки к, что в свою очередь влияет на воспроизводимость величин хроматографического удерживания. В капиллярной газовой хроматографии при распознал вании образов или качественном анализе по времени или индексу удерживания регулирование температуры является самым уязвимым местом с точки зрения получения надежных данных. В работе [1] изучено влияние колебаний температуры на характеристики удерживания в газовой хроматографии. [c.134]

Результаты определений и расчетов представлены в табл. 1. Анализ данных табл. 1 показывает, что 1) увеличение индексов удерживания Д/ в ряду фенантрен—триизопропилфенантрены составляет в среднем 168 на каждую СзНу-группу 2) на каждый градус температуры кипения веществ приходится Д/, равное примерно 8,5 единицам 3) значительное влияние на удерживание алкилфенантренов на неподвижной фазе Е-301 оказывает место положения заместителя 4) разница между индексами удерживания изомеров с одним числом заместителей составляет 16,5 на каждый изомер. [c.116]

Хотя при увеличении числа фенильных групп повышается селективность (у фенилсиликонов с содержанием 75% фенильных групп она выше, чем у метилсиликонов, в II раз по отношению к ароматическим углеводородам и в 7 раз по отношению к производным пиридина), одновременно уменьшается диффузия. Это приводит к расширению пика и, следовательно, к снижению эффективности разделения. Выше 150 °С указанное явление мало заметно [64]. Кроме того, следует отметить, что технические силиконовые продукты могут содержать олигомеры, также влияющие на селективность. Было найдено [65], что различия в индексах удерживания и константах Мак-Рейнольдса, измеренных на метилфенилсиликоновом масле D 710 (50 мол. °/о фенильных групп), обусловлены влиянием присутствующего в этом масле пентаметилпентафенилциклопента-силоксана, который значительно отличается от прочих олигомеров, содержащихся в D 710, значением энтропийного фактора. В заключение следует указать на повышенную устойчивость этих фаз к окислению и воздействию температуры даже по сравнению с метилсиликонами. [c.133]

Капиллярные колонки также подвергаются старению. Поскольку в капиллярной хроматографии довольно широко используют полярные НЖФ, летучие при повышенных температурах, то представляется целесообразным рассмотреть старение капиллярных колонок с НЖФ этого типа [183]. Старение изучали на колонках из нержавеющей стали (50 мХ0,25 мм) с 1,2,3-трис-цианэтоксипропаном (ТЦЭП), максимальная рабочая температура для которой составляет 160°С [8, 244, 254]. Исследование старения проводили при 130 °С в потоке азота. Изменение свойств колонки во время старения оценивали по изменению индекса удерживания / и коэффициента емкости k бензола, которые измеряли при 50 °С. Старение оказывает влияние не только на величины удерживания, но и на изменение разделительной способности колонки. В качестве примера на рис. III.2 приведены две хроматограммы, полученные на подвергаемой старению колонке с интервалом в две недели. Как следует из рис. III.2 в результате старения разделение двух пар углеводородов существенно ухудшается и они практически не разделяются. [c.52]

Сравнительное рассмотрение селективности различных полярных неподвижных жидкостей при разделении ароматических л парафиновых углеводородов было проведено Рогозинским и Кауфманом [213], которые учитывали влияние как растворимости, так и адсорбции на поверхности газ — жидкость. При достаточно большом количестве пропитки (до 40% к весу твердого носителя) на колонке с Р,Р -дициандиэтилсульфидом бензол при 115° С элюируется после тридекана. Такую же селективность обеспечивают цианировапный пентааритрит 1,2,3-т 9мс-(2-циан-этокси)пропан [234], К,М-бмс-(2-цианэтил)формамид, причем последняя жидкость при повышении температуры колонки до 180° С позволяет увеличить индекс удерживания бензола до 1800. [c.120]

Индексы удерживания циклоалканов и циклоалкенов на сквалане больше, чем для -алканов с тем же числом атомов углерода это согласуется с тем, что температуры кипения цикланов выше, чем у -алканов. В то же время при разделении на ГТС, где основным фактором, определяющим адсорбцию, является геометрия молекул, эти величины для цикланов меньше, чем для н-алканов с тем же числом атомов углерода, поскольку геометрия молекул цикланов такова, что их конформеры не могут располагаться плоско на базисной грани графита. Влияние напряжения цикла сказывается на адсорбции на ГТС (подробнее см. разд. 3.6). [c.34]

Исследование алкилалкоксисиланов методом газо-жидкостной хроматографии. (Определение характеристик удерживания кремнийорганических соединений, изучение влияния длины и природы радикалов на величины удерживания, а также идентификация на основе измеренных индексов удерживания. НФ апьезон L, SE-30, карбовакс 1500, реоплекс-400 на хезасорбе. Детектор катарометр. Температура 60-90° для низкокипящих алкилалкоксисиланов и Ю0-150° для высококипящих.) [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология