Индекс воспроизводимости

Наряду с относительным удерживаемым объемом для расшифровки хроматограмм многокомпонентных систем используют индекс удерживания, предложенный Ковачем. Индекс удерживания является более воспроизводимой характеристикой, его вычисляют по формуле [c.236]

Конечно, воспроизводимость — одна из наиболее важных характеристик любой аналитической процедуры. Поэтому имеет смысл распространить на нашу область последние достижения в оценивании воспроизводимости, какие только появляются в недрах статистики. А там появился новый и весьма перспективный подход, связанный с вычислением так называемых индексов воспроизводимости. Недавно появившийся новый отечественный журнал Курс на качество посвятил этим индексам большую подборку работ [48] (еще см. [49]). [c.9]

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

В качестве стандарта используется не случайное вещество, а гомологический ряд нормальных углеводородов, в результате чего точность и воспроизводимость определения индексов очень высоки. Кроме того, нормальные углеводороды наиболее доступны в качестве стандартных веществ. [c.120]

Индексы удерживания удобны и хорошо воспроизводимы, но их расчет на основе уравнений (ХП.7) — (ХП.9) очень трудоемок, особенно при большом числе пиков на хроматограммах. Возможен расчет индексов с применением ЭВМ. На рис. 106 приведена общая блок-схема программы для ЭВМ, позволяющей автоматически проводить расчеты для любой гомологической серии вещества и любых экспериментальных данных. Блок-схема показывает последовательность работы программы, которая может быть написана на любом алгоритмическом языке любой ЭВМ. [c.293]

Использование при идентификации по индексам удерживания капиллярных колонок обеспечивает более высокую воспроизводимость и надежность значений с. чем при работе на насадочных колонках (см. раздел П1.2-3). Способы получения капиллярных колонок, аппаратурные особенности капиллярных газовых [c.280]

Записывают по две-три воспроизводимых по времени удерживания хроматограммы метана (бытового газа), по две воспроизводимых хроматограммы опорных смесей м-алканов и по две воспроизводимых хроматограммы индивидуальных соединений X и Y на каждой колонке. Сопоставляют времена удерживания X, Y и н-алканов и определяют состав искусственных смесей реперов и идентифицируемых веществ, по результатам анализа которых будет производиться измерение индексов удерживания X и Y. Необходимость соблюдения условия < tp ( +d мо- [c.292]

Определяется дисперсия воспроизводимости. Для этого т раз (например, два раза) повторяется любой из выполненных четырех основных опытов матрицы планирования (по указанию преподавателя), определяется ддя конкретного вида параметра выхода с индексом среднее значение = [c.56]

Индекс износа в баллах воспроизводимость 30%. [c.281]

Индекс коррозии // , в баллах воспроизводимость 10%. [c.281]

Индекс стабильности масла Яс. ., в баллах воспроизводимость 20%. [c.281]

Хотя изменение положения пика может быть небольшим (5-10 единиц индекса удерживания), для потребителя, проводящего химическую идентификацию методом ГХ, последствия этого могут быть катастрофическими. Эта проблема хорошо известна, поэтому во многих методиках ГХ указывается не только тип колонки, но и производитель НФ. К сожалению, указание производителя фазы не гарантирует того, что удастся воспроизвести описанную методику. Это объясняется тем, что незначительное изменение условий получения колонок влияет на воспроизводимость последних. Разделение, осуществленное на "лучшей" колонке из партии, может и не воспроизвестись на "худшей" колонке. [c.20]

Но сравнению с методами ввода пробы, в которых используются эффекты фокусирования, при вводе пробы с делением потока получают очень высокую воспроизводимость величин удерживания. Можно легко рассчитать индексы удерживания на обеих колонках и сравнить их с табличными данными [12]. [c.34]

Выбор оптимальных условий разделения [22] Выделение в режиме ионообменной и 229] обращенно-фазовой хроматографии Повыщение чувствительности анализа [93 [ Межлабораторная воспроизводимость [149] величин удерживания. Способы представления данных Сравнительное исследование индексов [364] удерживания и коэффициентов емкости как параметров для качественного анализа. Влияние подвижной фазы [c.298]

Ориентация книги на количественные методы привела к тому, что в ней не рассмотрены многие качественные методы. Однако не всегда можно разграничить количественные и качественные методы, поскольку во многих анализах нескольких соединений методом ГХ количественно удается определить лишь некоторые нз них. Более того, отдельные методы, которые разрабатывались как качественные, потенциально являются количественными. Они позволяют получать достаточно воспроизводимые результаты, из которых можно получить и количественную информацию, используя подходящие поправки, или же, наконец, не будучи количественными, они позволяют получать информацию о структуре молекул соединений. Так, например, количественных данных не требуется для определения положения двойных связей в молекуле, а присутствие или число данной группы в молекуле часто бывает легче определить по временам удерживания, чем путем количественного анализа этой группы, причем для этого требуется и меньшее количество анализируемого соединения. В этой связи в приложение включен отдельный раздел, посвященный хроматографическому определению углеродного скелета молекулы [2] и индексам удерживания, поскольку соответствующие методы применимы, по-видимому, к анализам большинства функциональных групп. Наконец, здесь рассматриваются некоторые методы, которые, хотя и не считаются особенно важными, но помогают полностью показать область применения того или иного подхода или же являются перспективными для дальнейшего развития. [c.422]

Речь идет о том, что при статистической обработке результатов количественного определения необходимо обязательно учитывать наличие, как минимум, двух случайных величин—функции отклика (высота или площадь пика, отношение высот или площадей) испытуемой пробы (индекс и ) и функции отклика стандартного образца ( st ). Поэтому результирующее стандартное отклонение воспроизводимости результатов (S[x) следует рассчитывать по формуле [c.483]

К сожалению, из-за плохой воспроизводимости адсорбентов величины Rf и к не табулируются и применяются для целей идентификации менее щироко, чем индексы удерживания в газовой хроматографии. [c.54]

Повторным нагревом и охлаждением установлена воспроизводимость описанных процессов, но индекс при кислороде для исходного соединения был равен 6,9. [c.67]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Если адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель влияет на величины удерживания, то возникает проблема воспроизводимости свойств твердого носителя, так как от этого зависит адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель. Невоспроизводимость свойств носителя делает невозможным межлабораторное сравнение избирательности неподвижных фаз и ставит под сомнение достоверность данных по качественному анализу, проводимому на основе сравнения величин удерживания. С целью проверки этих положений были исследованы индексы удерживания ряда вешеств при использовании сквалана, полиэтиленгликоля-400 и динонилфталата в ка- [c.43]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Из приведенных в табл. 1И. . данны.ч следует, что средние значения индексов во всех случаях совпадают в пределах их стандартных отклонений, но сами стандартные отклонения резко различны более 10 для линейных, вдвое меныие в методе кубических парабол и всего г ,5 для линейно-логарифмических индексов. Максимальная воспроизводимост ) в [юследнем случае делает хроматографическую идентификацию по таким параметрам наиболее надежной [c.173]

Применение капиллярных колонок помимо существенно увеличивающейся эффективности разделения обеспечивает и большую надежность значений индексов в этом случае (при использовании стандартной аппаратуры и термостабильных, а также не подверженных химическому окислению неподвижных фаз) межлабора-торная воспроизводимость значений / составляет (1—2) ед. Важно подчеркнуть, что усовершенствование процедуры нанесения неподвижных фаз на специально подготовленную поверхность стеклянного капилляра, последующее аккуратное кондиционирование колонки, использование газов-носителей, с максимальной тщательностью очищенных от нежелательных примесей (кислород, влага и др.), а также обязательная герметизация (запаивание) концов капилляра при хранении обеспечивают возможность весьма длительной (1—7 лет) эксплуатации колонок без > зменения рабочих характеристик [481. [c.176]

Идентификация соединений данного гомологического ряда с помощью значений индексов удерживания на каждой из выбранных неподвижных фаз. Использование дробно-линейного уравнения (П1.26) позволяет охарактеризовать газохроматографическое поведение членов любого гомологического ряда. В алгоритм распознавания введены допустимые ошибки при сравнении значений /, Д/, Тнип1 а также предусм отрено наличие блока автоматического подбора допустимых при идентификации отклонений 0 , которые в свою очередь выбираются на основе статистической обработки накопленного экспериментального материала по воспроизводимости параметров удерживания стандартов и контрольных смесей. В алгоритме также учтена возможность изменения 0 в зависимости от класса определяемых соединений и используемой неподвижной фазы. [c.253]

Воспроизводимость любых индексов на уровне 1ед. и лучше достигается только при использовании капиллярных колонок. Для обладающих меньшей эффективностью наполненных колонок реальная воспроизводимость составляет не менее 5 ед., вследствие чего точность их расчета может иметь т 5кой же порядок. [c.290]

Температурные градиенты и случайные флуктуации приводят к диснерсии коэффициента емкости колонки /с, что в свою очередь влияет на воспроизводимость величин хроматографического удерживания. В капиллярной газовой хроматографии нри раснознавании образов или качественном анализе но времени или индексу удерживания регулирование темнературы является самым уязвимым местом с точки зрения получения надежных данных. В работе [1] изучено влияние колебаний темнературы на характеристики удерживания в газовой хроматографии. [c.67]

Высокая воспроизводимость времен удерживания в современной газовой хроматографии вновь пробудила интерес исследователей к исиользованию индексов удерживания для идентификаций ников. По определению Ковача [2], индекс удерживания — это мера относительного удерживания веществ, причем в качестве стандартного вещества сравнения используется нормальный углеводород. Каждому нормальному углеводороду присвоен индекс удерживания, равный числу атомов углерода в его молекуле, умноженному на 100. Так, индексы удерживания м-иентана и м-декана составляют соответственно 500 и 1000. Индексы удерживания для других соединений получают путем логарифмической интериоляции ис-иравленных времен удерживания (уравнение I) [c.92]

Из литературы известно, что для определения неисправленного объема удерживания с погрешностью 1% необходимо поддерживать и задавать температуру и расход газа-носителя с погрешностью не выше 0,1 °С и 0,5% соответственно. На серийных газовых хроматографах и насадочных колонках с содержанием неполярной неподвижной фаз1>1 на твердом носителе 15—20% (масс.) межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания Ковача составляет (1—3) единицы. При переходе к полярным неподвижным фазам расхождения могут возрастать до 5 единиц индекса. Межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания на капиллярных колонках, как правило, составляет (I—2) единицы индекса. [c.215]

Целлюлозные волокна характеризуются индексом (степенью) кристалличности Этот показатель отражает плотность упаковки целлюлозы и соотношение аморфных и кристаллических участков в ее структуре Индекс кристалличности (ИК) определяют рентгенографически (метод основан на измерении дифракции рентгеновских лучей), по дифракции электронов, с помощью ИК-спектроскопии, ЯМР, по различию плотности целлюлозы в аморфных и кристаллических участках, путем адсорбции воды и йода, по скорости обмена D2O, а также по скорости протекания различных реакций таких, как кислотный гидролиз, перйодатное окисление, формилирование и т д [см, например, 5, 7] Данные, установленные разными методами, могут отличаться друг от друга Поэтому на практике нельзя определить абсолютное значение кристалличности или аморфности, однако, имеющиеся методы позволяют достоверно судить об относительных изменениях в структуре гомологических рядов целлюлозных материалов Наиболее воспроизводимым, точным и простым в интерпретации является метод дифракции рентгеновских лучей В настоящее время большинство исследователей применяют именно этот метод [6, 7] Для количественного определения ИК используют формулу, предложенную Сегалом [c.12]