Стабильность пробы, связь с температурой

В связи с широким применением в газовой хроматографии программирования температуры чаще всего применяют дифференциальный ДПИ с двумя одинаковыми колонками при строго одинаковых экспериментальных параметрах как в колонке, так и в детекторе. Это позволяет устранить влияние колебаний расхода газа-носителя и температуры, связанных с загрязнением газа-носителя и улетом неподвижной фазы из колонки, на фоновый ток детектора. Кроме того, такое применение позволяет значительно снизить дрейф нулевой линии и улучшить стабильность работы детекторов. В этом случае один из детекторов, в который поступает анализируемая проба, является рабочим, а другой сравнительным, [c.165]

В связи с изложенным выше необходимо строго следить за соответствием структуры эталонов и проб, а также уделять особое внимание поддержанию стабильности условий получения проб (температуры заливаемого металла, скорости его охлаждения и т. п.) и предварительному выбору оптимальной структуры для использования ее в качестве стандартной. [c.14]

Главной целью пробоотбора является получение представительной пробы, в которой присутствуют все без исключения ЛОС и неорганические газы, находившиеся в исследуемом воздухе. Однако на практике добиться этого удается далеко не всегда. Это связано с тем, что загрязняющие вещества имеют разное сродство к сорбентам и их сорбция в ловушке происходит неравномерно (полярные и неполярные вещества ЛОС и газы стабильные и реакционноспособные соединения ЛОС различной молекулярной массы и с различными температурами кипения и др.). В результате искажается первоначальный состав контролируемых компонентов, которые присутствовали в анализируемом воздухе. [c.12]

Точное определение массы неподвижной жидкости путем экстракции ее из приготовленного сорбента (после завершения опытов), испарения растворителя и взвешивания остатка [98] позволило получить результаты (3,4817 г) со стандартным отклонением 0,0052 г. Следует иметь в виду, что погрешность определения величины удерживания может быть связана с летучестью примесей или самой неподвижной жидкости (уменьшение ее количества в процессе анализа рассчитывается на основании величин давления насыщенного пара при температуре опыта и расхода газа-носителя), химическим взаимодействием неподвижной жидкости или присутствующих в ней примесей с газом-носителем (например, в случае сквалена, присутствующего в сквалане и подвергающегося окислению [105]), пробой, твердым носителем или материалом колонки. Летучие примеси удаляются путем кондиционирования колонки в потоке газа-носителя в течение 6—30 час. при температуре опыта или несколько более высокой. Кроме того, пористая структура твердого носителя может быть такова, что часть неподвижной жидкости, проникнув в узкие поры, не участвует в хроматографическом процессе [108, 109]. Поскольку такое перераспределение неподвижной жидкости может происходить достаточно медленно, для получения стабильных данных рекомендуется нанесение неподвижной жидкости на твердый носитель проводить в вакууме [110]. [c.61]

При дозировании жидкостей пробу вводят дозирующим шприцем в испаритель через резиновое уплотнение. Испаритель представляет собой нагреваемый металлический блок с каналом, через который поступает и быстро испаряется жидкая проба и подается разогретый газ-носитель. Температура испарителя обычно на 30-40 °С выше температуры кипения наиболее высококипящего компонента смеси и устанавливается в интервале 50-450 °С при стабильности поддержания —(1-1,5) °С. Перегрев испарителя нежелателен из-за возможной термодеструкции пробы или перегрева колонки, если она конструктивно связана с испарителем. С помощью микрошприца в испаритель вводят пробы от 0,1 до 50 мкл. [c.128]

ААС, как и другие виды оптической спектроскопии, является относительным методом. Следовательно, измеряемый сигнал — лишь мера присутствия определяемого элемента в некотором объеме ( кювете ), где происходит абсорбция света. Соотношение между концентрацией свободных атомов в кювете и измеряемым сигналом абсорбции линейно лишь в идеальном случае на практике на линейность отрицательно влияют параметры спектрофотометра (монохроматичность, интенсивность используемого света и др.). Однако и при наличии линейной связи между концентрацией свободных атомов в кювете и абсорбцией остается неизвестным фактор пропорциональности к (коэффициент абсорбции). В отличие от общеизвестного метода спектрофотометрии в растворах, для которого содержимое кюветы, как правило, представляет собой стабильную систему, в ААС используют весьма сложные системы, неустойчивые во времени и негомогенные (различные пламена, обогреваемые графитовые или другие атомизаторы). Поэтому соотношение между концентрацией генерированных свободных атомов и их концентрацией в пробе не простое. Оно зависит не только от температуры внутри атомизатора, но и от эффективности процесса введения образцов в атомизатор, возможных химических реакций во время процесса атомизации и скорости выноса или потери [c.71]

В связи с этим при анализе смазочных масел определяют плотность, температуру вспышки, вязкость, вязкостно-температурные свойства, содержание смолисто-асфальтовых веществ, механических примесей, золы, минеральных кислот и щелочей, парафина, серы, органическую кислотность, температуру застывания, помутнения, натровую пробу, йодное число, цвет, осмоляемость (стабильность), коксуемость, амульгируемость и ряд других показателей, имеющих специальное значение, например моторные эксплуатационные свойства, свойства смазочных масел, содержание присадок и другие. [c.677]

Электротермическая программа состоит из нескольких последовательных стадий нагрева (как правило, трех высушивание, озоление и атомизация) (рис.8.2-8). Первая стадия (высушивание) обеспечивает десольватацию пробы с целью удаления растворителя испарением. Для водных растворов устанавливают температуру несколько выше 100° С. Длительность стадии высушивания связана с количеством пробы (0,5 мкл/с). Вторая стадия — озоление (пиролиз, обжиг) твердого остатка после первой ступени. Стадия озоления обеспечивает удаление или упрощение органической или неорганической основы и, следовательно, представляет наиболее важную ступень электротермической программы. Основа разлагается термически при умеренной температуре (300-1500° С в зависимости от определяемого элемента). Целью является удалить ббльшую часть основы, сохранив определяемый элемент внутри атомизатора в стабильной форме, так чтобы атомизация протекала с минимальным мешающим вли- [c.46]

Образующиеся продукты присоединения достаточно стабильны и могут быть выделены путем испарения метанола, что используется в одном радиохимическом методе определения нескольких активных ненасыщенных соединений [73]. В анализе этим методом иорцию дихлорэтана объемом 2 мл, содержащую 75—250 мкМ двойных связей, переносят в круглодонную мерную колбу емкостью 10 мл. Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Через шаровое соединение колбу можно соединять с прибором для определения изотопа методом мокрого сжигания и количественного сбора СОг в ионизационной камере [74—77]. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути (И) в метаноле- С (150 мг/мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40°С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30—40 °С. К остатку в колбе добавляют 1,5 г смеси К2СГ2О7—КЮз и затем разлагают его, нагревая с 5 мл безводной смеси фосфорной и дымящей серной кислот. Образующуюся СОз собирают в ионизационной камере объемом 250 мл и измеряют его радиоактивность емкостным или лепестковым электрометром. Радиоактивность этого газа с поправкой на радиоактивность холостого раствора пропорциональна ненасыщенности пробы. Удельную радиоактивность метанола- С определяют тем же способом, преьратив его в / -нитробензоат. Результаты анализа типичных с оединений, к определению которых применим данный метод, при-1 л дены в табл. 7.11. [c.235]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

Другой важный и связанный с остальными фактор, определяющий срок службы колонки,— тип анализируемых материалов. Большие пробы могут смывать некоторое количество неподвижной жидкой фазы со стенок колонки сильно адсорбирующиеся материалы, такие, как вода или спирты, если они проникнут сквозь неподвижную жидкую фазу к стеклянной поверхности, будут сильнее адсорбироваться этой поверхностью и вытеснять с нее неподвижную жидкую фазу. Очень эффективно вытесняют неподвижную жидкую фазу определенные растворители, например дисульфид углерода С8г. Вредное влияние на колонку, особенно с такими жидкими фазами, как карбовакс 20 М, оказывают малые примеси влаги в газе-носителе с другой стороны, неподвижная жидкая фаза 5Е 30 менее проницаема для воды, в связи с чем воде труднее достигнуть стеклянной поверхности, на которой она могла бы адсорбироваться и тем самым уменьшить силы притяжения, удерживающие жидкую фазу на поверхности. Весьма возможно, что существует определенная взаимосвязь между этими явлениями. При более высоких температурах разрушительное действие дисульфида углерода гораздо сильнее, чем при низких. Повышенная термическая стабильность, которой, как сообщалось, обладают колонки, содержащие силанокс 101, введенный в колонку либо до нанесения неподвижной жидкой фазы, либо в виде добавки к раствору неяодвижнон жидкой [c.125]