Тиомочевина определение рения

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ ТИОМОЧЕВИНОЙ [c.199]

При определении рения метод фотометрического титрования был впервые использован для системы Re(VH) — H l — тиомочевина— Sn(H) [54]. Кривая фотометрического титрования в присутствии тиомочевины приведена на рис. 30. Излом на кривой D = = / (и) соответствует количественному образованию тиомочевинного комплекса рения(У). [c.82]

Определение рения с тиомочевиной [c.99]

В работах [54, 94, 241, 459, 575] тиомочевинный метод использован для определения рения в различных материалах. [c.102]

Немодрук и сотр. [336] разработали метод определения рения с тиомочевиной с применением фотохимического восстановления. [c.102]

Для определения репия в материалах, содержащих до 1-10 % Re, использованы цветные реакции его с тиомочевиной, 1-фенил-2-тиомочевиной [103,132, 574, 577,1118], с сульфитом натрия [104], с тиосалициловой кислотой [526]. Определению рения этими методами мешает молибден, для отделения которого применяют различные приемы. [c.248]

В сплавах с цирконием рений определяют фотометрически по интенсивности окраски раствора тиомочевинного комплекса рения [171]. Определение рения в сплавах на разных основах проводят экстракционно-фотометрическим методом с дифенилкарбазидом без отделения основы и примесей [451]. [c.259]

Сплавы па основе железа с содержанием до 15% Си анализировали по реакции с роданидом после отделения рения методом ионообменной хроматографии на катионите КУ-2 в H -форме [459]. В этих же сплавах проводят определение рения по реакции с тиомочевиной на фоне железа и меди. Результаты анализа на содержание рения по обеим прописям удовлетворительны. [c.259]

Перренаты на содержание репия рекомендуют анализировать методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски тиомочевинного комплекса рения, вводя в раствор сравнения 2 мг Re(VII) [311, 312]. Другие авторы используют осаждение Re(Vn) ацетатом нитрона нз слабокислых растворов и дополнительное определение рения в фильтрате фотометрическим методом с помощью роданидной реакции [132]. [c.266]

На основании полученных данных для определения рения рекомендуется следующая методика. К анализируемому раствору в концентрированной серной кислоте объемом до 2 жл, содержащему 20—100 мкг рения, добавляют концентрированную серную кислоту до объема 2 мл, 3 мл воды, 1 мл 12%-ного раствора тиомочевины и в смесь пропускают СО2. Этой смесью заполняют кварцевую кювету (см. рис. 14), погружают ее под слой воды на глубину 2—5 мм и облучают лампой ПРК-7 в течение 25 мин (расстояние от лампы до кюветы 8 см), пропуская в кювету над раствором слабый ток СОд. Через 10 мин после окончания облучения измеряют оптическую плотность при 400 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к такому же раствору, но не облученному. [c.69]

При определении рения в разбавленных растворах серной кислоты к пробе прибавляют концентрированную серную кислоту до общего объема кислоты в реакционной смеси 2 мл, разбавляют водой до 5 мл, вводят 1 мл 12%-ного раствора тиомочевины и далее поступают, как указано выше. [c.69]

Метод основан на фотометрическом определении рения по реакции с тиомочевиной при содержании от 1 его и выше или с роданидом в 5 Л/ растворе соляной кислоты при содержании его от2 Ю до 1 10" % [ 1—2 . [c.648]

Для определения осмия (VHI) применяют 0,2 М раствор тиомочевины, приготовленный на 0,05 М растворе серной кислоты. Рений (УП) определяют фотометрически с 5 %-ным раствором тиомочевины. Рутений и осмий определяют с 10 %-ным раствором тиомочевины. [c.209]

Содержание рения в конечном растворе составляет - 20 мкг и влияние его на определение вольфрама устраняется введением тиомочевины. [c.270]

Тиомочевинный метод является также одним из распространенных для определения содержания рения. Он основан на образовании окрашенного в желто-зеленый цвет комплексного соединения рения с тиомочевиной в [c.184]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования соединений рения с тиомочевиной (при содержаниях рения выше 1-10 2%) или роданид-ионом (при содержаниях рения ниже 1-10 %). Относительное стандартное отклонение результатов определений составляет 0,25 при содержаниях рения от 2-10 3% До 5-10 °/о и 0,15 при содержаниях рения >5-10-2%. [c.186]

Определение содержания рения по реакции с тиомочевиной. Построение градуировочного графика. В мерные колбы вместимостью по 25 мл вводят соответственно от 50 до 200 или от 10 до 50 мкг рения в виде раствора. К растворам добавляют по 5 мл соляной кислоты, разбавляют до 20 мл водой и затем вводят по 2,5 мл раствора тиомочевины, ио 1 мл раствора хлорида олова (20 г/100 мл). Объемы растворов доводят до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют через 30 мин на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр, для которого Хтах = 390 нм. Кювета должна иметь / = 50 мм при содержании рения от 10 до 50 мкг и = 20 мм при содержании рения от 50 до 200 мкг. В качестве раствора сравнения применяют раствор, содержащий все реактивы. [c.187]

Выполнение определения. Подготовку раствора пробы для анализа проводят так лее, как указано при определении содержания рения по реакции с тиомочевиной, с той лишь разницей, что навеска пробы составляет 2 г. Для фотометрирования отбирают аликвотную часть, содержащую 5—25 мкг рения, и далее поступают, как при построении градуировочного графика. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта на реактивы, проведенный через все стадии анализа. [c.188]

Метод основан на измерении светопоглощения- продукта реакции рения с тиомочевиной в 3—5 н. растворе соляной кислоты. Измеряют на спектрофотометре при Я, = 390 нм. Для устранения влияния рассеянного излучения на пути светового потока устанавливают красный светофильтр УФС-2, при этом угол наклона калибровочного графика не изменяется до содержания рения 2,7 мг в 1 мл. Определению не мешают титан, фториды и борная кислота. При содержании рения до 42% относительная ошибка определения составляет 0,8%. [c.139]

Метод рекомендуется для определения серы в количествах —16% в синтезированных тиомочевинных комплексных соединениях Ке (IV). Метод заключается в растворении навески образца соединения, отделения рения и олова и последующем титровании сульфат-ионов при pH 4 в среде 50%-ного ацетона в присутствии индикатора ортанилового К. Переход окраски из фиолетовой в голубую. Относительная ошибка определения составляет 2,4%. [c.167]

В настоящей работе мы предприняли экспериментальную попытку подтверждения высказанных соображений, избрав в качестве объекта фотометрический тиомочевинный метод определения малых содержаний рения. Для выполнения работы мы приготовили стандартный раствор рениевой кислоты растворением 100 мг металлического рения в аммиаке (1 1) с добавлением пергидроля, выпариванием полученного раствора перрената аммония досуха с последующим растворением сухого остатка в 100 мл дистиллированной воды. Содержание рения проверяли весовым методом с нитроном. Кроме того, были приготовлены [c.70]

Изучение изменения концентрации тиомочевины в растворе показало, что по мере ее увеличения до определенного предела происходит усиление окраски комплексных соединений желто-зеленого— до достижения концентрации тиомочевины в растворе 9,6-10-2 м, розового — до 4-10 2 М, синего — до 12-10 2 М. Отсюда можно сделать вывод, что для полного связывания рения необходим значительный избыток тиомочевины. [c.71]

Определение константы устойчивости комплекса рения с тиомочевиной, произведенное методом пересечения кривых, графическим способом Франка — Освальда, графическим способом Шварценбаха и методом Бабко, дало среднее значение в7,94 14,7. [c.72]

Определение рения фотометрическим титрованием с двухлористым оловом. Метод основан на титровании перренат-иона раствором Sn(II) до Re(V) и образовании его окрашенных комплексных соединений с рядом лигандов лимонной кислотой, тиомочевиной, тиосемикарбазонами метил-2-пиридилкетона (ТМПК) и8-хинолин-альдегида (ТХА) [54, 659]. [c.82]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Оптимальные условия образования комплекса 3 N НС1, молярные соотношения Re(VII) Sn(II) = 1 1000 и Re(VH) Thio = 1 20 [49, 366, 512]. Время развития окраски — 45 мин. Окраска устойчива в течение нескольких часов. Образующийся в этих условиях желто-зеленый тиомочевинный комплекс рения(1У) имеет состав Re Thio = 1 4, интенсивные полосы поглощения при 390 и 450 нм и 6390 = 10 500, а 8450 = 6960 (см. табл. 12). Тиомочевинный комплекс рения(1У) не экстрагируется органическими растворителями. Нагревание раствора способствует онти-мальному развитию окраски, которое заканчивается за 5 мин. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 5—200 мкг Re/ /25 мл. Точность метода составляет 5 отн.%. Определение рения с тиомочевиной выполняется следующим образом [49]. [c.101]

К аликвотной части 2 мл анализируемого раствора в конц. Н2804, содержащей 20—100 мкг Не, добавляют 3 мл воды, 1 мл 12%-ного раствора тиомочевины и пропускают через полученный раствор СО2. Переносят раствор в кварцевую кювету, погружают ее под слой воды и облучают лампой ПРК-7 в течение 25 мин. на расстоянии 8 см. Через 10 мин. после окончания облучения измеряют оптическую плотность при 400 нм в кювете с I = = I см относительно раствора, не подвергавшегося облучению. Определение рения Проводят по калибровочному графику. [c.102]

Определение рення с производными тиомочевины [c.102]

N11—N 1—. Известно, что тиомочевина и гидразин обладают восстановительными свойствами, причем при взаимодействии с Не(УП) в кислой среде тиомочевина восстанавливает его до Не(У) с образованием окрашенного в розовый цвет тиомочевинного комплексного соединения [64]. Гидразин в этих же условиях восстанавливает Ке(УП) до Ке(1У), Замещение водорода в молекуле органического соединения на различные радикалы, например фенил, ослабляет его восстановительные свойства. В связи с этим взаимодействие рения с тиомочевиной и ее производными проходит по разным механизмам. В табл. 11 приведены условия проведения реакций и некоторые спектрофотометрические характеристики (>1тах, бтах) образующихся Соединений с рядом реагентов. Ниже описаны методы определения рения с наиболее чувствительными из них. [c.103]

По чувствительности тиоацетамидный и тиомочевинный методы определения рения примерно одинаковы. Метод использован для определения репия в сплавах (коэффициент вариации 6%)- [c.111]

Ниобиевые сплавы с содержанием 0,05—10% Re анализируют фотометрически по реакции с тиомочевиной с точностью 0,1—0,5%. Ниобий маскируют оксалатом влияние молибдена устраняют введением известных количеств его в раствор сравнения. Сплав растворяют двумя способами в концентрированной серной кислоте (при добавлении 2—3 г KHSO4) и в смеси фтористоводородной и азотной кислот (5 1). В последнем случае HF и HNO3 удаляют выпариванием с серной кислотой. Остаток растворяют в 4%-ном растворе оксалата аммония [160]. Второй вариант разложения с последующим определением рения по роданидной реакции с экстракцией роданидного комплекса п эфир применен в работах [269, 410]. [c.257]

За последние годы все большее распространение получает тиомочевии-ный метод определения рения [31—33, 103]. Метод основан на образовании окрашенного соединения Re (V) с тиомочевиной. Растворы подчиняются закону Ламберта—Бера в присутствии от 5 до 200 мкг рения максимум светопоглощения соответствует 390 ммк ]31, 32]. Применение же дифференциального спектрофотометрирования позволяет повысить точность и определяемое количество элемента до 3 мг [33, 94]. Оптимальные условия для спектрофотометрирования — концентрация соляной кислоты2,5—5/V, хлористого олова —-0,8—1%, тиомочевины — не более 1% 1107]. Полное раз-витиеокраски происходит в течение 20 мин., окраска устойчива более 5 час. [32]. Определение рения можно проводить в присутствии 50 мкг молибдена, 100 мкг вольфрама. Определению мешают кадмий, висмут, сурьма, ртуть, селен, теллур и мышьяк [108]. Анионы плавиковой, лимонной, винной и щавелевой кислот не мешают определению, если их концентрация не превышает 1 Л . Мешающее действие сурьмы маскируется добавкой ионов фтора. [c.636]

Интересным является недавно предложенный тиооксинатный метод экстракционно-спектрофотометрического определения рения (от 1 до 200 мкг). Реакцию проводят в 9—И N соляной кислоте, соединение рения с 8-меркаптохинолином имеет максимум светопоглощения при 438 ммк. При этих условиях (экстрагирование выполняют хлороформом) не мешают 100 мг молибдена, 10 мг вольфрама, 25 мг железа, 3,5 мг селена или теллура, 4,5 мг меди, большие количества никеля, кобальта и других элементов. Золото маскируется тиомочевиной определению мешают арсениты. гипофосфиты, нитраты и окислители [144, 146]. [c.636]

Описан фотометрический метод определения молибдена с роданидом в присутствии серной кислоты, тиомочевины и ионов меди(П). Метод позволяет определять молибден без отделения рения [1324]. Чувствительность метода повышается (до 10 %Мо) нри экстракции роданидного комплекса молибдена(У) изоамиловым спиртом [1297, 1302]. Определение молибдена роданидным методом без отделения рения возможно в присутствии Hg(I) и H2SO4 [542, 1322]. [c.270]

Из других органических серусодерн ащих реагентов для определения рения применяют и-тиокрезол [52], 1-фенил-2-тиомочевину [29] и диэтил-дитиофосфорную кислоту [53]. Банковский и сотр. [541 предложили тиооксин по этому методу можно определять рений в присутствии 5000-кратных количеств молибдена. Цветная реакция протекает в 9 н. НС1. Б растворе с такой высокой кислотностью определению рения мешают метал.лы платиновой группы. Молярный коэффициент погашения хлороформного экстракта комплекса при 438 нм составляет 8,5-10 . С помощью тиооксина рений определяют в титановых сплавах [55]. [c.325]

Комплексные соединения рения с тиомочевиной ишроко используются в аналитической химии рения при спектрофотометрическом определении микрограммовых количеств [49, 54, 142, 312, 445, 458]. О состоянии этих комплексов в растворах, о ступенчатом комплексообразовании при различных концентрационных условиях реакции, механизме взаимодействия рения с тиомочевиной и значениях констант равновесия реакций комилексо-образования] см. стр. 99. Ниже описано выделение кристаллических соединений и их свойства. [c.44]

При титровяпйп 10 —10" N растворов He(VII) в 2,5 N НС1 в присутствии избытка тиомочевины (добавляется 10 — 15-кратный избыток) 0,015 N раствором Sn(II) в 2,5 N НС1 ошибка определения не превышает 4%. Количество рения находят по формуле А = via, где А — количество рения, мг v — объем раствора Sn(II), пошедший на титрование, мл] а — объем раствора Sn(II), пошедший па титрование 1 мг Re(VII), мл1мг. [c.83]

Содержание рения ( 20%) в его сплавах с вольфрамом рекомендуют определять методом дифференциальной спектрофотометрии по роданидной реакции [277, 284]. Рений(УП) восстанавливают в кислой среде в присутствии тиомочевины и u(II), ускоряющей окислительно-восстановительный процесс. Вместо нулевого раствора служит постоянное раскрытие щели спектрофотометра, которое по величине светоноглощения эквивалентно определенной концеитрации рения в нулевом растворе. [c.254]

Фотометрические методы определения содержания рения включают роданидный, тиомочевинный, диметилглиок-симный методы и, кроме того, методы с основными красителями. [c.183]

Прп определении более 100 мг Ке ошибка не превышает 0,5%. у Большие количества Ке и определяют [45] фотометрическим титрованием раствором 8пС1з в присутствии тиомочевины. Рений (VII) восстанавливается до комплексного соединения Ке . От мешающих примесей отделяют экстрагированием изоамиловым спиртом. [c.188]

Для определения состава комплекса были поставлены серии опытов, в которых концентрация рениевой кислоты оставалась постоянной, а тиомочевины менялась к определенному объему 0,01 М раствора рениевой кислоты прибавляли различные объемы 0,1 Л1 раствора тиомочевины. Расчет состава комплекса производился методами Асмуса, Бента — Френча, сдвига равновесия и Старика — Барбанеля. Все методы указали, что реннй с тиомочевиной реагирует в соотношении 1 1. [c.72]

Установлено, что рений с тиомочевиной в зависимости от концентрации в растворе хлорида олова и соляной кислоты образует три комплекса. Наи- большее светопоглощение обнаруживает комплекс состава [Ке(ОН)С1ТЫО]С1. Предложен дифференциально-спектрофотометрический метод определения ма--лых содержаний рения в интервалах концентраций от 0,01 до 0,8 мг в 25 мл раствора. Ошибка 3 /о. Метод проверен анализом молибденита. Табл. — 1. [c.148]