Марковникова органических соединений

В. В. Марковниковым было синтезировано большое число представителей полиметиленового ряда и выявлены их физические свойства. В работе Нафтены и их производные в общей системе органических соединений , вышедшей в свет в 1892 г., В. В. Марковников расширил понятие о нафтенах (цикланах), высказывая мнение, что, кроме производных гексаметилена, возможно существование циклов с большим и меньшим числом углеродных атомов в цикле. За выдающиеся исследования в области изучения кав- [c.14]

Марковников В. В. Нафтены и их производные в общей еи-стеме органических соединений, 1892 ЖРХО, 37, 625, 1905. [c.28]

Большой вклад в разработку проблемы взаимного влияния атомов в молекуле внес ученик Бутлерова Марковников. Он сформулировал важнейшие правила Марковникова , определяющие направление реакций замещения в органических соединениях и порядок присоединения галогеноводородов к асимметричным непредельным углеводородам. Например, взаимодействие пропилена с хлористым водородом протекает по схеме [c.374]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886) окончил Казанский университет, где работал до 1868 г. За это время дважды был ректором. В 1868—1886 гг. — профессор химии Петербургского университета. А. М. Бутлеров создал крупнейшую отечественную школу химиков-органиков. Его многочисленные ученики — В. В. Марковников, А. Н. Попов, А. М. Зайцев, А. Е. Фаворский и др. — составляют блестящую когорту русских химиков. На основе теории строения органических соединений им написан выдающийся учебник Введение к полному изучению органической химии . Этот труд был сразу переведен на многие европейские языки и стал путеводной звездой в громадном большинстве исследований в области органической химии (по свидетельству современника, немецкого ученого В. Мейера). [c.12]

Марковников В. В. Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в органических соединениях, Казань, 1869, стр. 4. [c.68]

Марковников В. В., Об изомерии органических соединений, Казань, 1865. [c.48]

По мере увеличения числа исследуемых органических соединений и усовершенствования методики первоначальные выводы Копна были опровергнуты. Так, в 1871 г. Шорлеммер нашел, что в ряду предельных углеводородов и их производных разница в величине, приходящейся на СНг-группу, уменьшается. К 1865 г., когда Марковников писал свою диссертацию Об изомерии органических соединений , были уже получены вторичный и третичный бутиловый спирты и определены их температуры кипения. Оказалось, что с разветвлением углеродной цепи температура кипения спиртов понижается, однако в кислотах подобного явления не наблюдалось, по- [c.128]

Несколькими годами позже В. В. Марковников в своей знаменитой диссертации Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях развил дальше и экспериментально обосновал основные положения бутлеровской теории химического строения органических соединений в этом именно направлении, т. е. в направлении выяснения закономерностей по взаимному влиянию атомов в молекуле, обусловливающих химическую природу ее. [c.421]

В. в. Марковников (1834-1904) установил это правило в своей классической работе О взаимном влиянии атомов в молекулах органических соединений . Причины такого порядка присоединения были в то время неясны, да и само правило В. В. Марковников сформулировал более узко - только для присоединения галогеноводородных кислот (приведенная выше формулировка дана уже с учетом современного уровня наших знаний). Теперь нам ясны причины. [c.302]

А. М. Бутлеров в 1861 г. создал теорию строения органических соединений, которая позволила привести в систему бесчисленное количество органических веществ и без которой были бы немыслимы современные успехи в области синтеза полимерных материалов. А. М. Бутлеров основал научную школу русских химиков-органиков, ставших продолжателями его идей. Из этой школы вышли выдающиеся ученые—В. В. Марковников, А. А. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, С. В. Лебедев, Н. Д. Зелинский и многие другие. [c.9]

Однако еще в 1865 г. на немецком языке появилась статья Марковникова К истории учения о химическом строении , в которой он собственно повторяет то, что было написано им в его магистерской диссертации Об изомерии органических соединений (1865), правда, в более умеренных выражениях, к чему была причастна и правка редактора. Марковников показывает, что Кекуле не только не пользовался принципом химического строения в своем учебнике ранее 1864 г., но даже и в выпуске, вышедшем в 1864 г., в котором содержится утверждение, аналогичное приведенному выше, этот принцип не находит последовательного применения [2, с. 130]. Много позднее, в 1887 г., Марковников писал Кекуле, а в особенности Купер, действительно дали первое объяснение атомности углерода и накопления его в сложных частицах, но от этого еще далеко до теории, обнимающей не только углеродные вещества, но и все вообще химические соединения, и мы действительно уже видели, что сам Кекуле придавал первоначально своим соображениям [c.41]

Что касается Меншуткина, то он остался на своей непримиримой позиции и продолжал утверждать, что мы не знаем (или я не знаю ), как построены частицы органических соединений. В 1880 г. он заявил, что результаты его многолетних исследований (но кинетике этерификации) убеждают в правильности такой постановки вопроса. Если основные положения, пз которых я исхожу, оправдываются на опыте, значит они поставлены правильно [31, стр, 72, прим. ]. Меншуткин действительно почти не делал таких грубых промахов с точки зрения теории химического строения, какие допускали Кольбе и Бертло. Но это объясняется тем, что Меншуткин вынужден был пользоваться последней при изложении результатов своих исследований и вольно или невольно поверять с точки зрения строения формулы замещения. Эту черту русских критиков теории строения подметил уже ранее Базаров [19], на нее же указал Марковников в 1883 г,,когда, говоря о господствующей химической теории, писал Даже сами противники этой теории, бессознательно для них самих, но весьма явно для постороннего наблюдателя, вынуждены черпать их соображения из этого, критикуемого ими источника [32, стр. 404—405], [c.250]

Развитие органической химии сказалось на аналитической химии двояким образом с одной стороны, разрослась область анализа органических соединений, с другой—органические соединения нашли широкое применение в неорганическом анализе. В области анализа органических соединений плодотворно работали почти все выдающиеся химики-органики, в особенности представители русской школы, в их числе В. В. Марковников (1838—1904), разработавший методы анализа нефти и открывший в ней особый класс веществ—нафтенов Е. Е. Вагнер (1849—1903), известный своими работами по тонкому анализу терпенов С. С. Наметкин (1876—1950) и его ученики и др. [c.16]

Установив общие закономерности взаимного влияния атомов в органическом соединении, Марковников на огромном экспериментальном материале обобщил многие частные закономерности, названные им правилами [2]. Прежде всего Марковников обращает внимание на процессы замещения водорода хлором и кислородом в углеводородах. Установленные здесь закономерности Марковников формулирует следующим образом [c.10]

Наука обязана В. В. Марковникову капитальным вкладом в теорию строения органических соединений. Уже в первые годы своей научной деятельности В. В. Марковников получил новые опытные данные по изомерии органических соединений. Он оригинально развил теоретически и экспериментально учение о взаимном влиянии атомов в молекулах, неразрывно связанное с теорией химического строения. Это учение в самых общих чертах до него излагали Ш. Жерар, Н. И. Соколов, Н. Н. Бекетов, определеннее других формулировал его А. М- Бутлеров в рамках теории химического строения. В. В. Марковников указал на многие синтезы и другие превращения веществ как на яркие примеры взаимного влияния атомов в молекулах, сформулировал впервые ряд правил о взаимном влиянии атомов и о направлениях реакций. Современное развитие [c.3]

Очень важный для химии того времени вопрос об изомерии органических соединений, который Марковников избрал в качестве темы своей диссертации, он разработал в историческом, теоретическом и экспериментальном плане. [c.14]

Весьма выдающаяся роль в исследовании органических соединений серы принадлежит русским химикам. Достаточно вспомнить, что еще в 1869 г. Академией наук была присуждена премия имени М. В. Ломоносова А. Н. Энгельгарту и П. А. Ла-чинову за работу по исследованию сульфокислот и питроп -изводных крезолов. В последующие годы изучением сульфокислот и других органических соединений серы занимался ряд выдающихся русских исследователей (В. В. Марковников, Ф. Ф. Бейльштейн, М. А. Ильинский и многие другие). Огромную роль в развитии органической химии сыграли работы А. М.Бутлерова по изучению действия серной кислоты на непредельные соединения. В связи с этим вопросом уместно упомянуть работы С. С. Наметкина, открывшего реакцию диспропорциониро-вания непредельных соединений под влиянием серной кислоты, известную в настоящее время под названием реакции гидрополимеризации. [c.5]

Владимир Васильевич Марковников, как и А.М. Зайцев, - ченик Бутлерова - создателя теории химического строения органических соединений. В.В. Марковников - ближахпшш и, пожалуй, самый известный ученик Бутлерова. Он развил теорию Бутлерова, в частности, учение об изомерии. На основе обширных исследований он же развил учение о взаимном влиянии атомов, реакционной способности органических соединений, в результате им было сформулировано и вьшхеупо-мянутое правило. [c.84]

В. В. Марковников, Н. А. Меншуткин, А. Кекуле и др. Значительные успехи физики и химии в конце XIX и на протяжении XX вв. оказали огромное влияние на развитие X. с. т. во всех ее направлениях. Особенно большое значение для развития X. с. т. имело электронное истолкование природы химической связи, а теория электронных смещений является прямым дальнейшим развитием класспческой теории химического строения органических веществ. Одновременно X. с. т. развивается в связи с возникновением квантовой химии. Но несмотря на новые пути развития X. с. т. в старой, классической форме не потеряла своего значения для установления химической природы и порядка связи во всяком новом органическом соединении. [c.275]

Теория Вернера не смогла ответить на вопросы о возможности распространения положений стереохимии на все элементы периодической системы и значения формы молекулы при химических превращениях о существовании каких-либо ограничений в разнообразии атомов и радикалов, одновременно присутствую-щих в молекуле (что помогло бы выяснить, обладает ли центральный атом способностью насыщать все единицы валентности независимо одна от другой или нет). Последний вопрос аналогичен проблеме взаимодействия радикалов в молекуле органического соединения, в свое время выдвинутой В. В. Марковнико-вым. Если принять существование такого влияния радикалов друг на друга, тогда возможны случаи, когда оно окажется настолько сильным, что нельзя будет осуществить комбинацию из произвольно взятых групп при одном и том же центральном атоме. [c.96]

Эти открытия возбудили повышенный интерес к стереохими-ческим проблемам . В 1860-х годах высказывались различные гипотезы и предлагались модели для истолкования строенпя органических соединений, обладающих оптической активностью. Так, В. В. Марковников в 1865 г. говорил о том, что при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть различна , А. Кекуле уже использовал модель атома углерода, в которой четыре единицы сродства этого элемента расположены в направлении гексаэдрических осей, оканчивающихся в плоскостях тетраэдра . [c.215]

По окончании университета В. В. Марковников вел преподавательскую работу по аналитической химии. Первое крупное исследование было, представлено и.м в 1865 г, в качестве магистерской диссертации Об изо.мерии органических соединений . Получив заграничную командировку, он работал некоторое время у Э. Эрленмейера в Мюнхене и у Г. Кольбе в Лейпциге, где вел са.мостоятельные эксперименты. [c.200]

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и сопровождаемая его обесцвечиванием, известна как реакция Вагнера г.). Она имеет в настоящее время незначительное синтетическое применение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. Однако эта реакция может применяться при изучении строения органического соединения как качественная проба на двойную связь. Гидроксилирование циклогексена действием водного раствора перманганата калия на холоду впервые провел В.В. Марковников. В настоящее время для гидроксилирования алкенов чаще всего применяют оксид осмия(УШ) (реакция Криге, 1936 г.). В качестве растворителя в этом случае возможно применение эфира, бензола, циклогексана, хлороформа. Наилучшие результаты дает применение пиридина, который катализирует реакцию. [c.280]

Владимир Васильевич Марковников (1838—1904) родился близ Нижнего Новгорода (г. Горький). Высшее образование он получил в Казанском университете (1856—1860) по окончании которого работал в лаборатории А. М. Бутлерова. В, В. Марковников синтезировал ряд новых соедипени предсказанных структурной теорией и широко развил идеи о взаимном влиянии атомов в молекулах. Таковы, например, его работы по синтезу изомасля-ной, оксимасляной, хлормасляной кислот, по изучению реакции присоединения галоидоводородов к двойной связи. Большой научный интерес представляют работы К истории учения о химическом строении , Об изомерии органических соединений (магистерская диссертация, 1865), Материалы по вопросу [c.78]

В 1865 г. В. В. Марковников защитил магистерскую диссертацию Об изомерии органических соединений , затем был командирован на два года за границу, где посещал лекции по химии Эрленмейера, Коппа и Кирхгофа, работал в лабораториях Эрленмейера и Байера в Берлине, в лаборатории Колбе в Лейпциге. Здесь он продолжал свои казанские исследования над зомасляной кислотой. Постепенно у него начинают выкристаллизовываться мысли о взаимном влиянии атомов. [c.129]

В 1892 г. была опубликована вторая обширная статья В. В. Марковникова Нафтены и их производные в общей системе органических соединений . После этого Марковников ежегодно опубликовывал по несколько трудов (иногда больше десяти) из области соединений полиметиленового ряда. Статьи были объе- [c.129]

Одной из основных черт теории строения А. М. Бутлерова является учение о взаимном влиянии атомов в молекуле органического соединения, учения, так ярко развитого В. В. Марковниковым. А. М. Бутлеров и В. В. Марковников в те далекие времена но могли указать на причину, а тем более объяснить механизм передачи этого влияния. При состоянии знаний того времени нельзя было требовать от теории строения ответа на подобного рода вопросы. Представление об электронных смещениях и об особенностях тг-электронов, обусловливак.ших образование кратных связей, позволило до некоторой степени дать качественное объяснение этому взаимному влиянию по цепи атомов, связанных в молекулу. Я присоединяюсь к мнению комиссии, что эти представления, несмотря па их недостатки, являются тем не менее шагом вперед в деле развития теории строегшя и потому должны слуя пть предметом дальнейшей интенсивной разработки и изучения. [c.78]

В конце 1864 г. Эрленмейер [17, стр. 651] и в начале 1865 г. Марковников [26] сообщили о синтезе ими изомасляной ( изо-бутириновой ) кислоты. Оба стремились к тому, чтобы получить масляную кислоту заранее намеченного строения и сравнить ее с известной уже масляной кислотой брожения. При сравнении последней с полученной изомасляной кислотой исследователи пришли, однако, к противоположным выводам прав оказался Марковников, утверждавший различие обеих кислот. Эта работа вошла в магистерскую диссертацию Марковникова Об изомерии органических соединений [27, стр. 13—124], датированную мартом 1865 г. В ней в развернутом виде была показана связь между теорией химического строения и проблемой изомерии. [c.116]

Первая попытка связать представления об относительном расположении атомов с химическим строением органических соединений принадлежит Гребе и Борну, предположившим, что в той из фталевых кислот, которая дает ангидрид, карбоксильные группы находятся при соседних атомах углерода [18, стр. 333]. Это первая работа в области, которую впоследствии Вернер назвал стереохимией без стереоизомерии [19]. Укажем в связи с этим еще на сообщение Марковникова в химической секции V съезда русских естествоиспытателей (1876 г.). Докладывая о результатах предпринятого им изучения изомерии двухосновных кислот формулы СоНб(СООН)2, он обратил внимание на некоторые факты, дающие право предполагать, что вообще выделение воды или галоидоводорода из частицы происходит легко только в тех случаях, когда ангидридная группа может образоваться из углеродных атомов, находящихся в известных отношениях соседства, и вообще полагает, что следует обратить внимание на то, чтобы химическими формулами выражать относительное расстояние атомов в частице [20]. Марковников отчетливо представлял необходимость дополнить теорию химического строения пространственнылш представлениями. Так, в 1872 г. он говорил, что существование прямых [c.207]

Так как в типах Жерара атом типического элемента всегда был соединен с одним и тем же числом атомов водорода, естественно, что Кекуле пришел к выводу о постоянной атомности элементов. В органической химии не было ни одного яркого примера нарушения этого правила. В случае непредельных соединений для сохранения постоянной четырехатомности углерода принимали, что две единицы сродства одного и того же атома соединяются друг с другом. Об этой теории строения непредельных органических соединений мы уже говорили ранее, так же как и о том, что Марковников дал объяснение существованию окиси углерода и несуществованию метилена и его хлористого аналога с позиций учения о взаимном влиянии атомов (см. выше, стр. 119). [c.219]

Идею взаимного влияния атомов в молекуле развил ученик Бутлерова И. Н. Марковников. Основываясь на ней, он дал в 60-х годах XIX в. свои известные травила Марковникова (правила о порядке замещения и присоединения атодюв в ненасыщенных органических соединениях). Эта идея остается и поныне центральной проблемой современной органической химии, чрезвычайно усложняющей изучение этой науки. [c.238]

Самостоятельные работы, которые Марковников здесь называет, посвящены были почти исключительно изучению изомерии карбоновых кислот жирного ряда и их производных. Но уже в это время его занимала проблема взаимного влияния атомов. Оп написал важную статью Об ацетоновой кислоте , в которой, с одной стороны, подведены итоги его исследованиям органических кислот, а с другой — положено начало изучению зависимости между химическими свойствами и химическим строением органических соединений. По этому поводу Марковников писал Бутлерову из Лейнцига в июле 1867 г. Я посылаю свою работу с ацетоновой кислотой в Annalen собственно потому, чтобы при сем удобном случае высказать некоторые соображения относительно взаимного влияния элементарных паев (атомов.— Авт.) в соединениях на их химический характер. Пришлось опять несколько напасть на Кекуле за высказанный им взгляд на порядок замещения водорода в бензоле хлором. Статья больше недели лежит у Кольбе, который взялся выправить ее относительно языка и все говорит, [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология