спектроскопия уменьшение рассеяния

Спектроскопию КР можно использовать как для качественного, так и для количественного анализа. Существует много различных методик количественного анализа. Основные трудности при измерениях спектров заключаются в необходимости предотвращения термического разложения образца, введения поправок на поглощение, которое наблюдается одновременно с рассеянием, уменьшения вероятности флуоресценции и фотолиза. [c.776]

МЕССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, основана на явлении испускания и поглощения (рассеяния) 7-квантов атомными ядрами в тв. телах без потери энергии ва отдачу (т. н. эффект Мессбауэра). Вероятность эффекта падает с ростом т-ры и уменьшением порядкового номера элемента, и для легких ядер эффект практически не наблюдается (пока он отмечен для 103 нуклидов 42 элементов). [c.324]

Монохроматор по существу является спектроскопом, снабженным как входной, так и выходной щелями. В качестве диспергирующего элемента может применяться призма, диффракционная решетка или интерференционный клин (детали см. в главе 6). Часто рекомендуется дополнительно вставлять один или несколько светофильтров, назначение которых заключается в уменьшении количества паразитного света другой длины волны. Такое паразитное излучение обусловлено рассеянием или отражением от внутренней поверхности монохроматора и, в случае приборов с диффракционными решетками, наложением спектров более высоких порядков. Другой путь устранения паразитного излучения —применение двойного монохроматора, в котором излучение, прежде чем достигнуть выходной щели, проходит последовательно через две диспергирующие системы. [c.202]

Наиболее широкое распространение получили методы. молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и. метод спектров комбинационного рассеяния). При помощи этих методов можно обнаруживать различные функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галоиды, нитрильные, карбонильные и другие окисленные группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). Спектроскопические исследовання позволяют выяснить тип соединения мономеров в цепи ( голова к голове или голова к хвосту ), относительное содержание структур 1—2 и 1—4 в полиеновых полимерах, наличие цис- и транс-изомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи С = С, и увеличению интенсивности линий, соответствующих ординарной связи С—С,. можно судить о скорости процесса полимеризации. [c.95]

Хотя вода является удобным растворителем в спектроскопии КР из-за простоты ее спектра и низкой интенсивности рассеяния, следует иметь в виду, что ее спектр кроме слабой широкой полосы деформационных колебаний при 1645 см и очень интенсивных широких полос в области 3100—3700 см , обусловленных симметричными и антисимметричными валентными колебаниями, частоты которых составляют 3450 и 3690 см [470— 472], имеет слабые широкие полосы примерно при 60 см- (деформация водородных связей), при 152—175 см- (валентное колебание водородных связей), а также при 450 и 780 см (либ-рационное колебание) [466—468]. При изучении растворов простая запись спектра или вычитание спектра воды из фона не представляют удовлетворительный метод, так как добавление к воде электролитов заметно влияет на интенсивности большинства полос ее спектра [466—472]. Все широкие полосы с максимумами при 174, 450 и 780 см , обусловленные межмолекуляр-ным взаимодействием, деполяризованы, что помогает их идентификации. Добавление электролита или повышение температуры вызывает снижение интенсивности этих полос, и это уменьшение обычно изменяется линейно с концентрацией растворенного вещества. По-видимому, анионы, подобные Вг и С1 , оказывают наибольший эффект на структуру воды, в то время как влияние катионов значительно меньше [466, 468]. [c.90]

Несмотря на то что рентгеноструктурные исследования не показали заметного удлинения связей X—X молекул галогенов в комплексах с бензолом, данные ИК-спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния свидетельствуют об ослаблении этих связей при комплексообразовании. Частоты колебаний молекул С1г, Вга, Та, 1С1 при 557, 321, 213 и 381 сдвигаются при растворении галогенов в бензоле до 526, 305, 204 и 355 см соответственно [36— 39]. Сдвиг частоты валентного колебания галогенов увеличивается в ряду бензол — толуол — ксилол, т. е. с уменьшением потенциала ионизации донора [40, 113]. [c.314]

При изучении линий комбинационного рассеяния, ширина которых обычно превышает 4—5 см , а нередко имеет и большие значения, и интенсивность которых мала, рациональный выбор спектрального аппарата представляет немалые затруднения. Само собой разумеется, что прибор должен обладать возможно большей дисперсией и достаточной разрешающей способностью. Крайне важной является большая светосила аппаратуры. В отношении дисперсии значительные преимущества представляют интерференционные спектроскопы. Однако они весьма ослабляют используемые световые потоки, особенно если принять во внимание, что для обеспечения необходимой ширины области дисперсии эти приборы надо скрещивать со спектрографом достаточной дисперсии. Все это сильно удлиняет время экспозиции, хотя здесь и возможно добиться значительного улучшения, варьируя, в случае интерферометра Фабри — Перо, нанример, методы покрытия и используя то обстоятельство, что мы можем допустить некоторое уменьшение разрешающей способности интерферометра, которая обычно превышает потребность при указанных измерениях. Таким образом, следует признать, что мы не имеем еще наилучшего решения вопроса о выборе спектрального прибора, позволяющего удобно производить прямые измерения ширины и формы линий комбинационного рассеяния света. В связи с этим обширные измерения, результаты которых приведены ниже, были выполнены косвенным путем, для обоснования и нормирования которого нам пришлось с возможной тщательностью изучить ограниченное число линий различной ширины, применив для [c.62]

Основная трудность при использовании электронной спектроскопии применительно к модифицированным неорганическим оксидам заключается в большом рассеянии света в УФ-области спектра, существенно большем, чем, например, в ИК-области. Для уменьшения эффекта рассеяния света часто используют суспендирование исследуемого образца в иммерсионных жидкостях, например, в глицерине. Высокая вязкость глицерина позволяет получать устойчивые взвеси довольно крупных частиц (диаметром до 0,01 см), седиментация которых за период съемки спектра незначительна. [c.289]

В работах Жданова и др. (1963, 1964, 1965) метод инфракрасной спектроскопии был применен для исследования цеолитов различной кристаллической структуры, различного состава (разное отношение 81/А1), различных катионных форм и различной степени декатионирования. Химический состав исследованных цеолитов представлен в табл. 50. Для уменьшения рассеяния инфракрасной радиации образцы цеолитов спрессовывали под давлением 50 кГ/мм в таблетки весом 5—7 мПсм . Спектры снимали последовательно после вакуумирования образцов при 25, 100, 200, 300 и 400° в течение 4 час при каждой температуре. [c.438]

При изучении спектров твердых веществ наиболее благоприятные условия имеют место в тех случаях, когда удается приготовить образцы в виде полированных плоскопараллельных пластинок. К сожалению, обычно это осуществить невозможно, что вынуждает регистрировать спектр мелко растертого порошкообразного вещества, равномерно распределенного по подложке. Однако этот метод страдает целым рядом недостатков, к которым относятся, в частности, низкая точность и большой фон рассеянного света. С целью уменьшения рассеяния порошкообразное вещество помещают в прозрачную иммерсионную жидкость. В инфракрасной спектроскопии широко распространен вариант этого метода, называемый методом пасты в вазелиновом масле. Получаемые таким способом спектры обладают значительно более высоким качеством, а сам метод весьма прост, дешев и доступен. Для уменьшения рассеяния порошок вещества можно также спрессовать под большим давлением с порошком какого-либо пластичного и прозрачного в интересующей области материала. Этот метод получил, в частности, значительное развитие в инфракрасной спектроскопии, причем роль указанного материала играет в данном случае КВг (КВг — техника). В результате описанной процедуры получаются таблетки (или диски) стандартных размеров, которые и служат объектом исследования. Технически этот метод более сложен, чем метод пасты (наличие пресса, необходимость вакуумиза-ции и т. д.). Наконец, неплохие результаты дает метод получения однородных мелкозернистых слоев вещества, основанный на его осаждении из раствора. Путем подбора растворителя, [c.149]

Вследствие значительных отклонений от закона взаимозаместимости такое определение чувствительности, вообще говоря, порочно. Изучение изоопак показывает, что эмульсия, имеющая большую чувствительность при коротких выдержках, может быть малочувствительной при больших и наоборот. Для выпускаемых промышленностью фотослоев оптимальное время экспозиции обычно около 0,01 сек. В практике спектроскопических исследований приходится пользоваться временем экспозиции от 10 сек (импульсные лазеры, скоростная спектроскопия) до многих часов (спектры комбинационного рассеяния и фотолюминесценции). Поэтому наиболее чувствительные пластинки для конкретной задачи приходится подбирать эмпирически, сравнивая чувствительности разных марок эмульсий в данных экспериментальных условиях. Обычно с уменьшением размеров зерен эмульсии падает и ее чувствительность. [c.295]

Метод СЭУ основан на измерении уменьшения кинетической энергии бомбардирующих электронов после рассеяния молекулами мишени, т. е. определении энергии, необходимой для про-мотирования (возбуждения) валентных электронов. Существующее оборудование позволяет изучать только газообразные образцы и детектировать только рассеянные вперед электроны. Полученные данные дают информацию о разности энергий основного и возбужденных состояний, особенно для колебательных и вращательных уровней энергии. Поэтому СЭУ дополняет ИК- и КР-спектроскопию. Метод СЭУ, по крайней мере теоретически, позволяет наблюдать все уровни вплоть до предела диссоциации здесь не существует никаких правил отбора, запрещающих какие-либо переходы. Отмечаются значительные аналитические возможности метода. Сообщалось [10] об определении в воздухе до 5- 10- % СО, но, несомненно, истинный предел обнаружения значительно ниже. [c.259]

Н. ..О практически с равной вероятностью могут иметь много различных конфигураций, так что, как показывают расчеты, взаимные ориентации соседних молекул в среднем близки к хаотическим. При нагревании от 20 до 90° С 7 диоксана увеличивается на 40%, что можно объяснить ростом концентрации твист-формы. В разбавленных водных растворах устойчивость полярных конформаций диоксана возрастает за счет энергии Е[ реактивного взаимодействия их диполей с окружающей средой, / 5,5 кДж/моль. Это долж1ю приводить к уменьшению концентрации неполярной теист-формы, а следовательно, к снижению 7 . Анализ результатов измерений рассеяния света растворами диоксан-вода [54] подтверждает этот вывод. Таким образом, с помощью релеевской спектроскопии можно изучать как полярные, так и неполярные конформации молекул. [c.80]

Рассеянное излучение анализируется при помощи либо спектрографа (фотографическая регистрация), либо сканирующего спектрометра (фотоэлектрическая регистрация). При работе со сканирующим спектрометром возникают трудности при измерении частот, особенно в протяженном спектре (см., например, обсуждение этой проблемы в случае ИК-спектроскопии высокого разрешения в работе [78]), поэтому в структурных исследованиях преимущественно применяют фотографические приборы. С другой стороны, при исследовании относительной интенсивности полос в спектрах КР с большим успехом используют сканирующие спектрометры [79]. Дифракционные приборы с высокой дисперсией и высоким разрешением пригодны для большинства исследований в области спектроскопии КР. Причем используются как стандартные приборы с вогнутой решеткой в установке Уодсворта или Игля [80, 91], так и специально созданные приборы с плоской дифракционной решеткой [82—85]. Для уменьшения требуемых экспозиций весьма эффективно перед фотопластинкой помещать цилиндрическую линзу [86], дающую изображение объектива камеры на фотоэмульсии. Типичными фотоматериалами, используемыми в спектроскопии КР, служат пластинки Кодак ЮЗа-О, ЮЗа-Р, Па-0 (выдержанные перед экспонированием при температуре 61 °С в течение 24 ч) и 1а-Е, IIIa-J (выдержанные при температуре 50 °С в течение 20 ч). [c.187]