Алкилирование ароматических углеводородов алкенами

Алкилирование ароматических углеводородов алкенами [c.94]

В сложной реакционной смеси при крекинге и пиролизе алкены и алкадиены могут реагировать и с углеводородами других классов. Так, например, при температурах крекинга термодинамически вероятна реакция алкилирования ароматических углеводородов алкенами (I) и конденсация их с алкадиенами (П) [c.171]

Напишите уравнения реакций алкилирования бензола 1) 1-бутеном, 2) вго/>бутилхлоридом, 3) изо-бутиленом, 4) 1,2-дихлорэтаном, 5) хлороформом. (Если в молекуле имеется несколько атомов галогена, то обычно они замещаются все.) Назовите полученные вещества. По какому механизму идут реакции алкилирования ароматических углеводородов Какие катализаторы применяют при использовании в этих реакциях алкенов [c.146]

Сущность процесса. В технологии переработки нефти ал кил и-рованием называется процесс присоединения алкенов к алканам или ароматическим углеводородам. Технологический процесс алкилирования алканов существенно отличается от процесса алкилирования ароматических углеводородов. Первый процесс имеет большее распространение, чем второй. [c.279]

Полимеризация алкенов. Среди различных реакций, возможных при каталитическом крекинге, некоторые реакции не могут протекать в сколько-нибудь значительной степени, поскольку преобладают обратные реакции. К таким реакциям относятся полимеризация алкенов и алкилирование ароматических углеводородов. Тем не менее полимеризация наблюдалась [18, 26, 67] при более или менее обычных условиях крекинга ее следует рассматривать как важную реакцию, позволяющую объяснить образование некоторых продуктов, получаемых в результате каталитического крекинга 5, 24, 66]. [c.147]

Независимо от механизма взаимодействия бициклических ароматических углеводородов с алкенами алкилирование ароматических углеводородов при каталитическом крекинге является нежелательной реакцией. Такая реакция приводит к превращению компонентов, выкипающих в интервале бензина, в компоненты тяжелых фракций. Эти тяжелые компоненты, вероятно, способны вступать в дальнейшие реакции алкилирования или конденсации (или обе) с образованием кокса. [c.151]

Как указывалось выше, вторичные реакции алкенов в значительной степени объясняют существенные различия каталитического крекинга по сравнению с термическим крекингом, а следовательно, и преимущества первого. Помимо совершенно очевидных преимуществ каталитического крекинга в отношении выходов и свойств продуктов, ряд практических преимуществ может быть достигнут в результате вторичных реакций алкенов, протекающих при каталитическом крекинге. Например, поскольку алкены образуются из углеводородов любых типов, качество продукта [56], а в меньшей степени и относительные выходы продуктов [24] при каталитическом крекинге значительно меньше зависят от состава сырья, чем при термическом крекинге. Кроме того, в литературе [68] отмечалось, что различные углеводороды, подвергаемые крекингу в виде смесей, не оказывают взаимного влияния с точки зрения протекающих первичных реакций или оказывают его в весьма ограниченной степени. Однако при исследовании вторичных реакций наблюдаются взаимодействия двух типов. Одно из них — отчетливо наблюдаемое алкилирование бициклических ароматических углеводородов алкенами — было рассмотрено выше. Второе — из смесей, содержащих цикланы, которые являются важнейшим источником водорода для реакций передачи водорода, получаются продукты, характеризующиеся более высокой степенью насыщения [27, 68]. [c.151]

Бензиновая фракция, получаемая прямой перегонкой нефти бензин прямой гонт), улучшается добавкой соединений с более высоким октановым числом иногда она полностью заменяется этими топливами. Разветвленные алканы и алкены, а также ароматические углеводороды обычно обладают хорошими антидетонационными свойствами они получаются из углеводородов нефти путем каталитического крекинга (разд. 4.35) и каталитического реформинга (разд. 12.4). Сильно разветвленные алканы получают из алкенов и алканов реакцией алкилирования (разд. 6.16). [c.137]

Взаимодействие бициклических ароматических углеводородов с алкенами с образованием трициклических можно объяснить протеканием реакций алкилирования, замыкания кольца и дегидрирования за счет передачи водорода. В частности, замыкание кольца по процессу, аналогичному последовательности реакций, ведущих к ароматизации, можно представить следующей схемой [c.149]

Перед тем как перейти к рассмотрению факторов, влияющих на протекание вторичных реакций, необходимо установить какие-либо простые критерии, которые позволили бы судить о степени или интенсивности протекания тех или иных реакций. Обычно одним из лучших критериев для общей оценки интенсивности побочных реакций является отношение выходов бензина и кокса. Низкое отношение бензин кокс указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. Высокое отношение обычно указывает на преобладание желательных побочных реакций, разумеется, при условии, что октановое число бензина не низкое. Помимо отношения бензин кокс, имеются и другие критерии для оценки интенсивности определенных побочных реакций. Например, желательные реакции (изомеризация, насыщение алкенов в результате передачи водорода и до некоторой степени ароматизация алкенов) ведут к высокому выходу алканов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина, и высокому отношению изо- к н-алканам. С другой стороны, нежелательные реакции (крекинг алкенов, полимеризация, алкилирование, конденсация и дегидрирование) приводят к высоким выходам водорода и кокса, низкому выходу алкенов и к получению сравнительно тяжелых газойлей. Однако в большинстве случаев вполне достаточными критериями для оценки интенсивности побочных реакций могут служить выходы бензина и кокса и отношение бензин кокс. [c.154]

Температура существенно влияет на ход процесса над активным алюмосиликатом. Реакция ускоряется только катализатором, имеющим кислотные свойства. При 450—550° на алюмосиликатных катализаторах протекают реакции расщепления алканов и цикланов, перемещения двойной связи в алкенах, реакции циклизация и структурной изомеризации, перераспределения водорода, полимеризации диенов и высокомолекулярных ароматических углеводородов с выделением водорода и образованием кокса. При более низких температурах алюмосиликаты ускоряют полимеризацию алкенов и некоторые реакции алкилирования. [c.134]

Вторичный бутилбензол был подучен алкилированием бензола н-бутеном с последующей ректификацией па колонне с 40 т. т. (т. кип. — 173° С, уд. вес — 1,4893, показатель преломления — 0,8600). Отношение ароматического углеводорода к алкену 3 1. Температура реакции 20" С. Скорость прибавления 1-гептена к смеси катализатора с бутилбензолом 38 мл ч. Количество взятого хлористого алюминия составляло 15% к весу 1-гептена. [c.148]

В реакциях алкилирования алкенами ароматических углеводородов в присутствии хлористого алюминия в зависимости от температуры процесса можно получить различные количества орто-, пара- и ита-изомеров. [c.159]

Вначале бензин крекинга обрабатывают 96—98%-ной На804 и (после отделения образовавшихся гудронов) 20%-ным олеумом. По-видимому, при этом протекают в основном реакции алкилирования ароматических углеводородов алкенами и реакции образования кислых эфиров этих алкенов, а затем алкилароматические углеводо-,роды сульфируются олеумом. [c.342]

В литературе имеются противоречивые мнения о связи процессов алкилирования бензола алкенами и галоидоалкилами. Грисс считает, что при алкилировании ароматических углеводородов алкенами имеет место промежуточное образование галои-доалканов [324] [c.157]

Компле1 сы кислоты с изоалканом или ароматическим углеводородом образуются и при реакции алкилирования этих углеводородов алкенами. Папример, с изобутаиом серная кислота образует комплекс [c.201]

Алкилирование ароматических углеводородов также является реакцией, возможной в условиях каталитического крекинга, протекание которой в сколько-нибудь значительной степени нежелательно. Алкилирование в присутствии катализаторов крекинга фактически наблю- далось [30, 50], но при более низких телгаературах и более высоких давлениях, чем обычно применяемые при крекинге. Кроме того, сравнительно недавние работы [5] показа,ти возможность взаимодействия ме-тилнафталина с пентеном-1, ведущего к образованию более тяжелых ароматических углеводородов и кокса. Предполагается [5, 22], что одним из важнейших механизмов образования кокса является взаимодействие алкенов с сильно адсорбируемыми компонентами, например полициклическими ароматическими углеводородами, в ходе реакций отнятия катализатором водорода от этих углеводородов. [c.149]

Теоретические исследования в области алкилирования ароматического ядра алкенами необходимы не только для правильной организацип синтеза ПАВ на базе углеводородов, но и для выяснения химизма более широкого круга химических реакций, в которых происходит замещение водорода бензольного ядра. [c.130]

Алканы и цикланы сами не способны к реакциям уплотнения. Однако в смесях углеводородов алкены могут соединяться не только друг с другом, но и с ароматическими углеводородами, цикланами и алканами. Эти реакции алкилирования противоположны реакциям деалкилирования, т. е. распада, и для протекания реакций алкилирования благоприятны низкие температуры и повышенные давления. В условиях обычного термического крекинга алкилирование алканов и цикланов мало вероятно, но алкилирование ароматических вполне возможно. Алкены при крекинге сложных смесей углеводородов могут вступать в реакции сополимеризации (полимеризация разных молекул алкенов). Возможны пока ближе не изученные и сложные реакции взаимодействия углеводородов различных групп, приводящие, повидимому, к перераспределению водорода и к реакциям деконденсации. Подобные реакции должны уменьшать образование продуктов уплотнения. Совместный крекинг углеводородов разных групп весьма сильно сказывается на ходе реакций уплотнения. [c.25]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

По своим тепловым характеристикам все химические проце"ссьг разделяются на два типа а) экзотермические, протекающие с выделением тепла, и б) эндотермические, поглощающие тепло при реакции. Примерами экзотермических процессов служат селективная и деструктивная гидрогенизация различных типов сырья, полимеризация алкенов, алкилирование изопарафинов и ароматических углеводородов, конверсия окиси углерода и пр. Представителями эндотермических реакций являются все виды крекинг-процесса, гидроформинг бензинов и лигроинов, каталитическая ароматизация алканов, дегидрирование бутанов и других газов, конверсия метана и пр. Лишь в немногих случаях тепловой эффект реа ции незначителен или близок [c.12]

Расщепление высококипящих углеводородов, деполимеризация ненасыщенных соединений и изомеризация являются типичными реакциями первого порядка [29, 30]. Деполимеризация, как и изомеризация, обратима. Расщепление насыщенных соединений можно считать практически односторонним, если не учитывать деалкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов. Но и для последнего обратная реакция — алкилирование алкенами изоалканов и ароматических соединений — протекает с заметной скоростью лишь в условиях, сильно отличающихся от применяемых для деструктивной гидрогенизации [31 [. [c.129]

При наличии в исходном сырье только нормальных олефиновых и парафиновых углеводородов алкилирование идет в соответствии с закономерностями, изложенными во второй главе. При наличии в исходном сырье, кроме алкенов и алканов, ароматических углеводородов с кислородными и сернистыми функциональными группами в боковых цепях алкилирование затрудняется и расход катализатора увеличивается. Деалкилирование полиалкилароматических углеводородов приводит к образованию пизкомолекулярных алкепов и соединений с полярными функциональными группами. [c.249]

Заключение. Важ1ным преимуществам карбониевоионного механизма является то, что он дает общее основание для большого числа реакций углеводородов, включая полимеризацию алкенов, алкилирование алканов [48, 80] и ароматических углеводородов [49] и изомеризацию алканов [50]. Его основным недостатком является то, что не представляется возможным предсказать, какой из нескольких возможных изомеров будет получен фактически. Против этого меха1низма было сделано также возражение [51], что ее все реакции полимеризации катализируются кислотами было отмечено, что димеризация может иметь место и в отсутствие протона, например в случае полимеризации дифени-лена хлорным оловом или а-метилстирола натрием. Однако, как [c.90]

Алкилбензосульфонаты с различными алкильными цепями. При получении поверхностно-активных веществ этого типа (кроме тетрамеров пропилена) в качестве агентов алкилирования используют тримеры изобутилена и хлорпроизводные углеводородов из керосиновой фракции нефти, а также полимеры других алкенов, например пентенов. В качестве ароматического компонента иногда вместо бензола используют толуол. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология