Получение кислот простых анионов

Теоретические основы экстракции.- Экстракцией называется извлечение вещества из одной жидкой фазы в другую жидкую фазу. С водой не смешиваются малополярные органические жидкости (с низкой диэлектрической постоянной). Подавляющее большинство неорганических соединений, имея ионную природу, растворяется в них плохо. В водном растворе эти соединения диссоциируют на ионы, которые гидратируются молекулами воды. Переход соединения в органическую фазу становится возможным, если все или часть молекул воды, координированных ионом, будут удалены, и получен нейтральный комплекс. Образование нейтральных соединений и уменьшение степени гидратации наблюдается прн образовании солей с органическими кислотами, аминами (если металл входит в состав аниона), сольватов с нейтральными экстрагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами). При образовании сольватов молекулы экстрагента замещают молекулы воды в гидратной оболочке катиона либо присоединяются к воде гидратной оболочки. Такого рода взаимодействие возможно, если органические вещества содержат атомы кислорода, азота и других элементов, способных быть донорами электронов, а металлы — акцепторами. [c.332]

Получение кислот простых анионов [c.334]

Разбавленная серная кислота пригодна для получения кислот простых анионов, которые плохо растворимы в воде. Например, сульфид водорода (раствор H2S в воде называется сероводородной кислотой) легко получается путем добавления разбавленной серной кислоты к какой-либо сульфидной соли [c.335]

Обратимся теперь ко второму из общих методов получения кислот простых анионов, основанному на прямом соединении элементов. Водород непосредственно соединяется со многими неметаллами в результате реакций, описываемых уравнением общего вида [c.336]

Выше мы рассмотрели различные методы получения простых анионов и их свойства. Теперь сосредоточим внимание на получении определенных соединений простых анионов, а именно их кислот. При получении простых анионов, ковалентно связанных с водородом, как, например, в НХ, мы столкнемся с некоторыми неожиданными реакциями. Впрочем, все эти реакции можно объяснить на основании таких общих понятий, как электроотрицательность, потенциал восстановления и ионный радиус. Нам предстоит рассмотреть главным образом получение кислот (доноров протонов), образуемых неметаллическими элементами VI и VII групп. [c.334]

В настоящее время нет окончательных доказательств того, что какой-либо фторид платинового металла, в котором имеется связь фтор—платиновый металл, можно синтезировать в водном растворе. В самом деле, предполагают, что все фториды термодинамически неустойчивы в отношении гидролиза. Однако анионы ОзР , ОзР , 1гР , Р1Р и ВиР устойчивы к гидролизу, во всяком случае кинетически [17, 13, 14], и водные растворы свободных кислот МР " можно получать методами ионного обмена [17, 36—39] и использовать далее для получения различных солей. Остальные простые и комплексные фториды платиновых металлов следует получать в неводных растворителях или прямым фторированием при абсолютном исключении следов влаги. [c.389]

Принцип этого косвенного метода прост к анализируемому раствору добавляют в избытке соль металла, излучающего в пламени и вступающего в реакцию осаждения с определяемым элементом, находящимся в виде простого или комплексного аниона. Например, для определения содержания углерода, находящегося в виде карбоната, можно добавить в избытке раствор гидрата окиси бария, при этом выпадает осадок карбоната бария. Образовавшийся осадок отфильтровывают. Далее его можно растворить в подходящем реактиве (например, в соляной кислоте) и в полученном растворе определить содержание бария методом фотометрии пламени. Содержание карбоната находят затем по градуировочной кривой [c.304]

Дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК) из различных источников была получена в фибриллярной форме и исследована методами рентгеноструктурного анализа. Как отмечено на стр. 20, нуклеиновые кислоты в обычных условиях существуют в виде анионов и в исследованных волокнах ДНК всегда находилась в виде натриевой соли. При исследовании ДНК наблюдали два типа рентгенограмм > рентгенограммы первого типа, полученные при низкой относительной влажности, представляют собой резкие картины, указывающие на наличие дальнего порядка рентгенограммы другого типа, полученные при высокой относительной влажности (одна из них показана на рис. П,ы), представляют собой расплывчатые картины, что говорит о наличии кристаллических областей чрезвычайно малых размеров. Структуры, соответствующие этим типам рентгенограмм, можно обратимо превращать одну в другую просто меняя относительную влажность. [c.85]

Таким методом можно, например, повысить концентрацию минеральных загрязнений в пробах различных природных или промышленных вод, что облегчает аналитическое определение степени чистоты последних. С помощью ионного обмена можно также сравнительно просто приготовить растворы, например, кислот или щелочей строго определенной концентрации. Так, для приготовления раствора КОН берут на аналитических весах точную навеску рафинированного хлористого калия, растворяют его вводе и полученный раствор пропускают через анионит в ОН -форме. При этом происходит замена в растворе ионов хлора на ионы 0Н , в результате чего вместо КС1 в растворе окажется КОН в количестве, эквивалентном взятой навеске хлористого калия. Разбавляя полученный раствор до рассчитанного объема, можно приготовить раствор КОН любой концентрации. [c.75]

Количественное же описание этой схемы [22], основанное на предположениях о равновесии на стадии дегидратации анионов и реакционном слое, общем для всех стадий, не соответствовало экспериментальным данным, полученным Кутой [23] при исследовании кинетических токов глиоксиловой кислоты. Причины этого несоответствия были проанализированы в работе [24], в которой применительно к конкретным условиям работы [23] была предложена более простая схема, согласующаяся с опытными данными Куты [23] [c.167]

С другой стороны, существование таких корреляций позволяет с помощью простого метода приближенно определить теоретические параметры. Полярографические потенциалы полуволн определить, конечно, легче, чем потенциалы ионизации или сродство к электрону. Полярографические данные служат также для проверки теоретических моделей, особенно теории МОХ. Мы уже видели, что потенциалы полуволн сопряженных кислот ароматических углеводородов плохо коррелируют с данными простого метода МОХ, однако корреляция с данными метода ССП значительно лучше [124]. Так, необычное полярографическое поведение циклооктатетраена является отражением относительной нестабильности радикал-аниона и стабильности дианиона [112, 115]. Эти данные позволяют предположить, что при анодном электролизе циклооктатетраена в растворителе, не обладающем нуклеофильностью, должен получаться стабильный дикатион. Мы также уже говорили об использовании полярографии и ЭКП для получения стабильных радикал-анионов, которые были исследованы с помощью ЭПР и спектроскопии. Такие данные позволяют проверить некоторые теоретические величины. [c.193]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

Ароматические вторичные и третичные амины по своим ойствам отличаются от алкиланилинов Получение простей-их из них-дифенила мина и трифениламина - было ош сано 1нее (см разд 12 2) Соль тетрафениламмония до сих пор )лучить не удалось Дифениламин - слабое основание, растворим в крепкой сер-)й кислоте, при разбавлении водой выделяется в свободном стоянии Его используют как реагент на нитрат-анион-)и взаимодействии с ним в серной кислоте раствор окрашивает-[ в синий цвет Предложен следующий механизм этого превра-ения [c.238]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

Большинство работ, посвященных исследованию апп-онного обмена в концентрированных средах, выполнено в растворах соляной кислоты. Однако в последнее время усиленно изучается анионный обмен в других средах, и наиболее важные из полученных в этой области результатов заслуживают упоминания. Обмен ионов в растворах хлорида лития, казалось бы, не должен сильно отличаться от обмена в растворах соляной кислоты, поскольку коэффициенты активности Li l и НС1 в водных растворах весьма близки. Но при описании обмена простых ионов нам уже приходилось говорить о существовании кислотного эффекта . Более сильное поглощение в растворах хлорида лития характерно и для неустойчивых комплексов [122, 123], вероятно, в силу тех же самых причин. В концентрированных растворах хлорида лития коэффициенты распределения могут быть на несколько порядков выше, чем в растворах соляной кислоты. Кривые зависимости коэффициента распределения от концентрации хлорида лития проходят через максимум при более высоких концентрациях, чем в случае соляной кислоты, или же вовсе не имеют максимумов. Последнее, по-видимому, обусловлено снижением активности воды, которое усиливает различие в склонности к гидратации между ионом С1 и большими комплексными анионами. Имеет значение и тот факт, что проникновение ионов Li+ в фазу ионита приводит к появлению дополнительных обменных участков , jraK что с увеличением концентрации раствора величина в уравнении (18) возрастает. [c.241]

Вдовенко и Рязанов [169] получили уравнения, описывающие зависимость коэффициентов активности отдельных ионов от состава многокомпонентного раствора на основе гипотезы тройной раствор, в котором имеет место химическое взаимодействие между растворенными компонентами и который,, следовательно, не является простым раствором, можно формально рассматривать как псевдочетверной простой раствор, причем четвертым компонентом (наряду с водой, катионом и анионом) будет соединение, образующееся при взаимодействии компонентов тройного раствора. Используя еще ряд гипотез, авторы [169] приходят к заключению, что произведение суммарной концентрации всех форм, в виде которых данный-электролит присутствует в растворе (формы, отличающиеся различной степенью сольватации, в данном случае рассматриваются как одна форма), на коэффициент активности какой-либо формы является для каждой данной формы универсальной функцией активности растворителя, не зависящей от природы электролита. Авторами [169] также рассмотрены некоторые следствия полученного уравнения, имеющие значения для обоснования применимости функции кислотности Гаммета Яо в качестве меры активности ионов водорода в растворах кислот, а также в методике изучения комплексоо бразования в растворах. [c.34]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

В предлагаемой советскому читателю оригинальной монографии Г. Цунделя впервые проведено детальное исследование указанных взаимодействий методом инфракрасной спектроскопии. В качестве модельных систем были использованы ионооб-менники на основе полистирола, кислотные или анионные группы которых находятся в ячейках жесткой пространственной полимерной сетки При гидратации вокруг кислотных групп, а в случае солей — вокруг анионов и находящихся в непосредственной близости от них катионов возникает особая для каждого конкретного случая сетка гидратных структур. Существенные молекулярные силы между отдельными контактирующими группами должны приводить к перестройкам структуры вещества и изменению характера гидратации при присоединении последующих порций воды. В случае же исследуемых моделей полимерный каркас сохраняется (изменение объема не превышает нескольких процентов), что позволяет проводить изучение процесса гидратации без указанных затруднений. Пожалуй, в правильном выборе моделей и заключается основная удача Г. Цунделя и руководимого им коллектива сотрудников. Полученные результаты в последующем сравнительно просто перенести на гидратацию других соединений и в иных условиях, например сильных кислот и щелочей в концентрированных водных растворах. [c.5]

Полиуретаны на основе сложных эфиров (обычно полученных из адипиновой кислоты и этилен- или днэтиленгликолей) отличаются склонностью к гидролизу и недостаточной морозостойкостью. Этих недостатков лишены полиуретаны на основе простых эфиров. Простые полиэфиры обычно получают полимеризацией илн сополимеризацией циклических оксидов — этиленокснда, проиилено-ксида и тетрагидрофурана. В зависимости от состава катализатора полимеризация может протекать как ио анионному, так и по катионному механизму. Так, под действием щелочных металлов и третичных аминов полиэфиры получают по анионному механизму по схеме [c.126]

Другие простые ацидокомплексные кислоты. Константы нестойкости комплексных анионов с другими лигандами, за немногим исключением, значительно ниже, чем цианидных комплексов. Поэтому ионообменное получение комплексных кислот возможно тогда, когда лиганд-анионы соответствуют относительно сильным кислотам (например соляной, роданистой, а из органических кислот — щавелевой), не конкурирующим с комплексом в отношении прочности связывания аниона в слабодиссоциированное соединение. [c.142]

Для анионов происходит смещение равновесия вправо по изображенным для них схемам, т. е. в сторону получения недиссоции-рованных кислот. Поэтому можно построить очень простые схемы, показывающие области устойчивости в водных растворах различ- [c.47]

Такой метод можно применить и для получения большого количества солей одного органического основания (или кислоты) из другой исходной соли. Например, очень просто получить из солянокислого стрептомицинз сульфат, фосфат, ацетат, йодид, р-аминосалицилзт, лактат и другие соли, выбирая соответствующую кислоту для регенерации анионита. Свободные основания, хотя и нестойкие, можно получать, используя сильноосновной анионит в гидроксильной форме при низкой температуре и быстром проведении операции. [c.582]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение кислот простых анионов: [c.369] [c.19] [c.169] [c.139] [c.161] [c.422] [c.299] [c.611] [c.269] [c.139] [c.157] [c.207] [c.320] [c.123] [c.180] [c.139] [c.259] [c.450] [c.299] [c.611] [c.177] [c.186] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология