Дипольные моменты групп

Дипольные моменты групп в различных молекулах [c.145]

Дипольный момент — основная векторная характеристика диполя, численно равная произведению заряда полюса диполя на расстояние между полюсами. Дипольный момент сложных молекул представляет векторную сумму дипольных моментов групп, пз которых состоят эти молекулы. [c.85]

Чтобы избавиться от этих трудностей, вводят дипольные моменты не связей, а групп. При этом в качестве момента группы X принимается разность дипольных моментов производного Н—X и стандартного соединения К—Н, равная разности дипольных моментов группы С—X и связи С—Н. За стандартное соединение обычно принимается либо метан, либо бензен, дипольные моменты которых вследствие молекулярной симметрии равны нулю независимо от направления и величины диполей связей С—Н. [c.187]

Дипольный момент группы С—С] по сравнению с дипольным моментом С—П принятым за О, можно считать равным 1,87 Z). [c.468]

Дипольные моменты групп [15] [c.32]

Из дипольного момента воды можно также рассчитать дипольный момент группы ОИ в воде, который оказывается равным 1,54D. [c.536]

Для молекул газа и тех же молекул в растворах значения долей дипольных моментов групп различны. В табл. 1-12 приве- [c.32]

Хотя нитрилы имеют благодаря тройной связи линейное строение и поэтому едва ли можно ожидать пространственных препятствий для реакции присоединения, они все же менее реакционноспособны, чем карбонильные соединения. Это несколько неожиданно, учитывая дипольный момент группы и большую поляризуемость (ср. табл. 62) однако частота поглощения в ультрафиолете и полярографический потенциал полуволны позволяют сделать вывод о незначительной реакционной способности. Интересно, что при поглощении ультрафиолетового света перемещение я-электронов осуществляется не в направлении линии тройной связи, а перпендикулярно к ней, так что расположение атомов К—Сз Н, линейное в основном состоянии, при возбуждении принимает изогнутую форму. Наоборот, главная ось поляризуемости совпадает с линией связи. Таким образом, при химических реакциях, очевидно, также необходимо возбуждение с образованием изогнутой формы. [c.338]

Ли Хоа, С. Я. Хайкин, В. М. Ч у л а н о в с к и й. Влияние Н-связи на первую и вторую производные функции дипольного момента. Группа NH вторичных аминов, группа ОН спиртов и фенола. .. 18 [c.127]

Влияние Н-связи на первую и вторую производные функции дипольного момента. Группа МН вторичных аминов, группа ОН спиртов и фенола. Л и [c.129]

Но, как ул<е было указано, в нитробензоле.диполь направлен от ядра к азоту следовательно, диполь связи Hg—ароматическое ядро имеет направление от СНд-группы к ядру, так как только при таком направлении диполя происходит сложение частных дипольных моментов групп и дипольный момент п-нитротолуола оказывается больше чем нитробензола. [c.76]

Однако ясно, что вторая схема отнюдь не претендует на то, чтобы утверждать наличие дополнительной ионной связи (помимо ординарной ковалентной) в группе СО, она записывается просто как выражение факта наличия дипольного момента и не вскрывает действительные особенности отношения атомов в связи СО, обусловливающие полярность этой связи. С таким же успехом дипольный момент группы СО можно объяснить схемой ПР. Изображение набором схем открывает дорогу всевозможным научным спекуляциям, с помощью которых можно объяснить любое свойство молекулы, прибавив в набор еще одну схему, но ничего нельзя предсказать. [c.40]

На основании значительного дипольного момента Соединений, содержащих изонитрильную группу, очевидно, что более правильна последняя формула в ней между атомами N и С, наряду с двумя простыми связями, имеется координационная связь, направленная от N к С, на что указывает не только большой дипольный момент группы, но и его направление. Интересно отметить, что в этом соединении атом азота оказывается положительно заряженным, а углерод—отрицательно, т. е. обратно тому, что следовало ожидать на основании положения этих элементов в периодической системе. [c.91]

Действительно, выявленный нами [1] порядок уменьшения эффективности растворителей не противоречит порядку убывания величин их дипольных моментов ТБФ (р = 3,1), алифатические спирты и сложные эфиры с кислородом при углероде (и = l,6-f-l,9), простые эфиры (р. около 1,0). Однако эта закономерность не выполняется для р,Р -дихлорэтилового эфира, хотя дипольный момент его значительно превышает дипольные моменты спиртов, а эффективность такая же, как и у простых эфиров. Это отклонение объясняется, вероятно, тем, что дипольный момент группы —С—О—С— при введении хлора изменяется очень мала, а большое изменение полного момента обусловлено векторным сложением дипольных моментов группы —С—О—С— и связей —С—С1. Наложение подобных влияний следует иметь в виду при сопоставлении дипольных моментов и экстрагирующей способности других растворителей. Иначе говоря, такое сопоставление оправдано только для тех основных кислородсодержащих растворителей, дипольный момент которых определяется динольным моментом ответственной за экстракцию группы. Понятно, что когда сравнивается экстракционная способность совершенно различных по химическому характеру растворителей, дипольный момент или диэлектрическая постоянная не может быть ее мерой. В этом случае должна отдельно учитываться [c.165]

По аналогии с известными дипольными моментами групп —СНО и —ОН в органических соединениях считают, что именно эти группы дают отрицательные значения поверхностного потенциала в результате было доказано, что только подобная конфигурация соответствует конфигурации двумерного гидрокарбонила. К со/калению, условия, в которых проводились эти измерения (генерация атомов водорода в газовой фазе па нити накала диода и сравнительно низкие температуры), заставляют сомневаться, что этот результат имеет прямое отношение к механизмам промышленных процессов па основе СО -Ь Нг, по он иллюстрирует потенциальные возможности этого метода, который можно применить в условиях катализа. Имеется явное свидетельство того, что адсорбция атомов водорода на поверхности, насыщенной хемосорбированными слоями кислорода, окиси углерода, водорода и т. д., при низких температурах всегда приводит к появлению высокоактивных, подвижных адатомов водорода с положительным поверхностным потенциалом, которые могут играть важную роль в некоторых каталитических процессах. [c.168]

Однако дипольный момент соединения 3 больше 3,9 Ь — максимально возможного значения, если бы дипольные моменты групп были независимы и расположены в одну линию. Поэтому наблюдаемый дипольный момент может получиться, если имеет место взаимодействие функциональных групп, которое вызывает еще большее разделение зарядов. Вследствие этого преимущественной конформацией является следующая [c.43]

Дипольные моменты групп, имеющих между соответственно одинаковыми атомами кратные связи, больше, чем если те же атомы соединены ординарными связями [c.31]

Отсюда, согласно расчету, дипольный момент группы (N0) равен 1,70. [c.187]

Характеристичность полосы поглощения определяется не только частотой, но и интенсивностью. Например, валентные колебания полярной группы С = 0 сопровождаются значительным изменением дипольного момента, поэтому полоса С = 0 всегда большой интенсивности. Напротив, дипольный момент группы С = С равен нулю, при валентных симметричных колебаниях слабые полосы поглощения появляются только в тех случаях, когда двойная связь не в центре симметричной молекулы. [c.274]

Дипольные моменты групп, имеющих между атомами кратные связи, больше, чем групп, в которых те же атомы соединены простыми связями [c.36]

Вычислите значение мезомерного дипольного момента группы ОН фенола. Каково направление векторов дипольных моментов в этих соединениях [c.51]

Поскольку метод МОХ — полностыо эмпирический метод, общий способ оценки и /г состоит в следующем. Если требуется провести расчет каких-то конкретных характеристик, например дипольных моментов группы соединений, включающих, допустим, 5р2-гибри-дизованный азот в системе сопряженных связей, проводят расчеты нескольких стандартных соединений, варьируя параметры, и выбирают затем те из них, которые лучше воспроизводят экспериментальные значения. С этими параметрами рассчитывают затем остальные соединения. [c.232]

Дипольные моменты групп - Hj и связей -С=С- невелики, например для связей -С=С- они составляют примерно 0,3 - Дипольные моменты полярных групп значительно больше, например для группы -0-Н IJD, а для группы —С=0 - 1,1D. Содержание полярных групп незначительно, поэтому резонансная и дипольная электрическая поляризуемости макромолекул ПЭВД крайне малы и практически вся поляризуемость его является электронной. В результате этого значения диэлектрической проницаемости е и квадрата показателя преломления, измеренные при одной и той же частоте, близки в соответствии с уравением Максвелла. Например, в [58, с. 406] указаны следующие значения этих величин =2,28 0,01 ( Г =2,295. [c.152]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Установлено, что для галоидоводородов дипольные моменты сильно уменьшаются в ряду НС1, НВг, HJ потому, что индуцированный дипольный момент увеличивается быстрее, чем дипольный момент заряда, в случае метилга логе нидов уменьшение в соответствующем ряду меньше, потому что дипольный момент группы СНд+, противоположно направленный к дипольным моментам зарядов, уменьшается с увеличением дипольного момента галоида. В общем дипольные моменты различных галоидалкилов слегка отличаются друг от друга, как показано в табл. 189. [c.557]

Группа X Дипольный момент группы, О Рефракция связи, см макс СвН5Х (в воде), ммк пп С.н,х [c.336]

Полимеры, имеющие полярные функциональные группы, обнаруживают значительную тенденцию кристаллизоваться. Ориентации цепей способствует выравнивание дипольных моментов групп в разных цепях. Однако полярные группы не необходимы для кристаллизации, как это доказано получением кристаллических полиэтилена, полипропилена и полистирола полимеризацией посредством металлоорганических инициаторов. Полипропилен и полистирол особенно интересны, поскольку имеются указания, что их кристаллический характер обязан систематическому повторению конфигурации асимметрического центра вдоль полимерной цени. Для такой конфигурации принят термин тзотактическая (рис. 26.6). [c.596]

Для пояснения этого рассмотрим дипольные моменты молекул хлороформа и хлористого метила. Так как ( ссц—О, дипольные моменты группы СС1з и связи С—С1 в этом соединении равны по величине (ц ), но противоположны по знаку. Соответственно, так как -1сн4=0, дипольные моменты группы СН и связи С—Н также равны по величине ( а") и противоположны по знаку [c.95]

Направление момента в нитробензене можно считать известным, поскольку NO2 является электроотрицательным и —i -заместителем. Значение р. у п-хлорнитробензена существенно меньше, чем у нитро-бензена, что говорит о направленности момента группы —С1 от ядра, как указано около формулы в скобках. Для я-хлоранилина ц заметно больше, чем для анилина, что говорит о направленности момента группы—NHa к ядру. В то же время дипольный момент ,-толуидина (я-аминотолуена) заметно меньше, чем у анилина. Следовательно, дипольный момент группы —СН з направлен к ядру, чего и следовало [c.193]

Измерение дипольного момента 2,2,6,6-тетраметил-1-оксипипе-ридина позволяет определить величину момента группы С—NO—С диамагнитной молекулы. Поскольку дипольный момент ОН-связи можно принять равным 1,5D, а величину валентного угла N—ОН 105°, то из экспериментально найденного значения дипольного момента 1,76D на долю группы С—N0—С молекулы должна приходиться величина 1,4D. Следовательно, наличие неспаренно-го электрона увеличивает дипольный момент иминоксильной группы на 1,7D по сравнению с дипольным моментом группы в соответствующей молекуле. [c.109]

Дипольным моментам групп, притягивающих электроны, приписывается отрицательный знак, и наоборот. В результате измерений, выполненных над пара-двузамещенными бензола и соединениями алифатического ряда, оказалось возможным составить следующую таблицу значений для дипольных моментов (в единицах Дебая) [c.78]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.32 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.0 ]

Физические методы органической химии Том 3 (1954) -- [ c.9 , c.10 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология