Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дипольные моменты групп, определение

    Сверху приведены типы симметрии одного из состояний, участвующих в переходе для другого состояния они указаны справа. Му, обозначают ориентацию дипольного момента при определенном переходе. Мд-,у означает, что Му и Му эквивалентны буквой /. отмечены запрещенные переходы. Таблицей можно пользоваться для молекул точечной группы Сзл, если опустить индексы 1 и 2. [c.157]


    Для окончательного решения вопроса относительно структуры группы UO2 несомненно требуются дальнейшие исследования. В частности, нужно сочетать измерение дипольных моментов с определением молекулярного веса в том же растворе. [c.348]

    Применяемые при этом расчете дипольные моменты групп не являются, как это может показаться при поверхностном рассмотрении, истинными дипольными моментами какой-то определенной связи или какой-то группы, связанной с ароматическим ядром. Дело в том, что в этих дипольных моментах групп заключен еще дипольный момент ароматической связи С—Н, величина и направление которого еще неизвестны . Так, например, истинный дипольный момент связи Саром—С1 не равен дипольному моменту хлорбензола, но отличается от последнего на величину момента связи Саром—Н, так как по методу векторного сложения надо учесть взаимодействие дипольных моментов связи Саром—С1 и связи С—Н в пара-положениях дипольные моменты связей С—Н в орто- и л<ета-положениях взаимно компенсируются, если их принять, по крайней мере в первом приближении, одинаковыми. Поскольку [c.80]

    Отметим, что истинный дипольный момент какой-либо отдельной связи можно ПОЛУЧИТЬ лишь методом, совершенно независимым от метода нахождения дипольного момента группы. Такой метод был указан Р. Мекке [197]. Изучение валентных колебаний, частоту которых можно определить по инфракрасному колебательному спектру, позволяет получить данные для вычисления дипольного момента связи, так как при таких колебаниях энергия в значительной степени остается локализованной при этом требуется знание интенсивности отдельных обертонов (гармоник). Направление момента и в этом случае остается, конечно, неизвестным и должно быть определено каким-либо иным способом. Таким образом, для связи О—Н был определен дипольный момент, равный 1,5 О [198] в этой связи положительный полюс, естественно, образован водородом. [c.81]

    Относительно связи С—С1 на основании известного большого сродства атома хлора к электрону можно предполагать, что ее дипольный момент по абсолютной величине определенно больше дипольного момента связи С—Н. Для метила и других алкильных групп, в результате введения которых в качестве заместителей в бензольное кольцо возникает лишь небольшой дипольный момент, это уже не является установленным. При векторном сложении считают, что дипольный момент группы Саром—СН3 имеет положительную величину в противоположность моменту связи Саром—С1, который считают отрицательным. Но это вовсе не означает, что группа Саром—СНд образует диполь, положительный конец которого обращен наружУ. Последнее возможно лишь в ДВУХ случаях либо если бы при одинаковом направлении моментов связей Саром—Н и Саром—СНд (положительный полюс обращен наружу) момент связи С—Н имел меньшУЮ величину в соответствии со схемой  [c.81]


    Полярность и поляризуемость ПАВ. Как известно, полярность молекулы возникает в случае стационарного смещения электронов отдельных атомов или атомных групп, создающего определенный электрический диполь и дипольный момент (за счет образования самостоятельных центров положительных и отрицательных зарядов [216]. Поляризуемостью молекулы называют ее способность приобретать или увеличивать уже имеющуюся полярность под действием различных внешних факторов. [c.199]

    Взаимодействие между неполярными молекулами (дисперсионный эффект). Дисперсионные силы возникают в результате смеш,ения электронных оболочек в момент сближения молекул, что приводит к кратковременной и многократной их поляризации. При определенной ориентации и наличии кратковременной поляризации молекулы способны притягиваться друг к другу. Это наиболее распространенный и универсальный вид сил межмолекулярного взаимодействия, К неполярным растворителям относятся пропан, бензол и все другие углеводородные растворители. Толуол также следует отнести к группе неполярных растворителей, так как имеющийся у него небольшой дипольный момент решающей роли не играет. В масляном сырье все углеводороды являются неполярными, за исключением некоторой части ароматических, обладающих слабо выраженной полярностью. [c.70]

    Дипольный момент характеризует расположение зарядов в молекуле дипольный момент тем больше, чем меиее симметрично расположение зарядов. Поскольку носителями зарядов в молекуле могут быть отдельные полярные группы, например группы N02, ОН, или отдельные атомы и ионы, например С1, Вг, I, величина дипольного момента связана с положением этих групп, атомов пли ионов в молекуле. Отдельным полярным группам, входящим в состав молекулы, можно приписать определенные значения дипольного момента. Так, дипольные моменты предельных одноатомных спиртов примерно одинаковы, как это видно из следующих данных. [c.410]

    В то же время антисимметричные валентные и деформационные колебания приводят к появлению дипольного момента молекулы. Им соответствуют интенсивные полосы в спектре поглощения. По той же причине валентные колебания двух одинаковых атомов в симметричных молекулах не проявляются в спектрах поглощения, например колебания С=С в этилене. Но при наличии разных заместителей у таких атомов на связи появляется дипольный момент, и она становится активной в спектре поглощения. Таким образом, соседние атомные группы оказывают влияние как на частоту, так и на интенсивность полос поглощения. В результате каждая молекула имеет свой вполне определенный спектр поглощения в инфракрасной области спектра. Практически невозможно найти два вещества, имеющих точно одинаковый спектр поглощения. [c.293]

    Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]


    Для равновесной конфигурации молекулы циклопента-диена (см. рис. 5, а) электрический дипольный момент должен лежать в плоскости симметрии, проходящей через ядро атома С в группе СН2 и через середину линии, соединяющей ядра атомов С, связанных ординарной связью, перпендикулярно этой линии. Если для равновесной конфигурации молекулы циклопентадиена все ядра С лежат в одной плоскости, то эта плоскость служит второй плоскостью симметрии, пересекающейся с первой, а линия пересечения этих плоскостей симметрии является осью симметрии С2, вдоль которой и будет направлен дипольный момент. Если ядра атомов С не лежат все в одной плоскости, молекула в равновесной конфигурации будет иметь только один элемент симметрии — указанную выше первую плоскость симметрии, а о направлении дипольного момента в этой плоскости на основании симметрии ничего более определенного сказать нельзя. [c.85]

    В газовой фазе и неполярных растворителях, не обладающих функциональными группами, способными к ассоциации с пероксидом, молекулы последнего находятся в конформации, близкой к конформации в минимуме свободной энергии. Это позволяет использовать, наряду с данными экспериментального определения, расчетные величины дипольных моментов пероксидов для характеристики распределения электронной плотности. [c.133]

    Реакция полимера на электрическое поле тем сильнее, чем лучше диполи ориентируются в нем и чем больше дипольный момент. Но не у всех полярных веществ полярные группы хорошо ориентируются как из-за стерических препятствий, так и вследствие особенностей строения полярных групп. Стерические препятствия, вызванные, например, наличием массивных боковых привесков, делают невозможным образование диполь-дипольных связей как между цепями, так и вдоль полимерных цепей. В этих случаях преодоление диполь-дипольных взаимодействий требует затраты меньшей энергии, что приводит к снижению энергии активации и вносит определенный вклад в снижение Тст по мере увеличения длины боковых привесков. [c.244]

    Изучены полярные свойства различных фракций и групп смолы. Описан новый метод определения дипольных моментов молекулярных комплексов. Полярное взаимодействие оказывает сильное влияние на важнейшие физико-химические свойств смолы. [c.144]

    В первом столбце таблиц, Активность в КР , расположены компоненты тензора рассеяния, а во втором столбце — компоненты неприводимого тензора. Для процессов рассеяния, которые подчиняются теории поляризуемости Плачека, антисимметричные тензоры должны быть опущены. В третьем столбце приведены компоненты тензора гиперполяризуемости. Оператор тензора а — четный, а р — нечетный. Таким образом, для групп с центром инверсии а всегда относится к четным, а р — к нечетным представлениям. Последнее имеет место также и для оператора дипольного момента. При определенных условиях компоненты а симметричны по индексам р и а, для компонент тензора гиперполяризуемости Ррсо индексы р и а можно переставлять местами (чтобы не усложнять таблицы, это показано только для а). [c.171]

    Вследствие того что струкгуры, соответствующие формулам 1,11, III и IV, являются биполярно-ионными, диазосоединения должны были бы иметь значите льны дипольный момент, если бы одна из этих формул являлась единственным выражением их структуры. Однако дипольный момент группы Nj составляет лишь 1,4 D [9]. Поэтому ни одна из четырех формул I—IV не выражает строения алифатических диазосоединений — эти формулы, отличающиеся друг от друга только сдвигом электронов, являются мысленно возможными граничными формулами. Реальное состояние молекулы диазосоединений находится между этими мыслимыми граничными структурами. Иными словами, в алифатических диазосоединениях имеет место определенно выраженный случай мезомерии, обусловленной наличием и состоянием связи двух атомов азота. [c.586]

    Данные измерений дипольных моментов. Известно, что измерения дипольных моментов при определении геометрической изомерии этиленовой молекулы типа ХСН - СНУ могут дать ценные сведения только когда заместители X и У являются регулярными (X и = На1 и тому подобные), т. е. обладают сферической симметрией или такими группами, при вращении которых вокрзт простой связи, связьсвающей X и с двойной связью, не происходит потеря цилиндрической симметрии (X и = СХ, N02 и т. д.). Однако даже в случаях соединений, где — регулярная [c.205]

    Различие величины дипольных моментов алифатических и ароматических соединений с одной и той же функциональной группой может быть обусловлено ДВУМЯ различными причинами, а именно либо различным взаимодействием отдельных моментов связей, либо различием моментов связей отдельных групп в алифатическом и в ароматическом рядах. При измерении дипольного момента соединения ведь никогда не удается измерить отдельный момент связи. С дипольными моментами связей определенной функциональной группы взаимодействуют моменты других связей, которые в соединениях алифатического ряда расположены совершенно иначе, чем в соединениях ароматического ряда. Например, дипольный момент хлорметана возникает в результате того, что дипольный момент связи С—С1 взаимодействует с моментами трех тетраэдрически расположенных связей С—Н [c.71]

    Все группы, наличие которых в молекуле вызывает особенно большую величину дипольного момента, — это группы сложного состава —N0 , —С = Н, —N = С, —СНО и другие. Нет никакого сомнения в том, что величина дипольного момента здесь в первую очередь обусловлена полярным строением сложной группы, в то время как полярность связи самой группы с ароматическим ядром, Саром—X играет второстепенную роль. Существующее в этой последней связи распределение зарядов определенно не является симметричным, но дипольный момент, вызванный таким распределением, никогда не будет настолько велик, чтобы при сложении его с дипольным моментом полярной группы произошло изменение того направления момента, которое существует в результате распределения зарядов внутри полярной группы. Если путем комбинации такой сильно-полярной группы с атомом хлора в пара-положении удается установить направление дипольного момента группы, то одновременно определяется и направление дипольного момента внутри группы и можно установить, обращена ли группа нарУЖУ отрицательным или положительным концом диполя. На уже неоднократно использованном примере п-хлорфенилизонитрила доказывается, что отрицательный конец диполя образован направленным нарУЖУ атомом углерода изонитрильной группы. Таким образом, удается уточнить ранее приведенную схему указанием распределения зарядов  [c.82]

    Полярная головка фосфолипидной молекулы состоит из фосфатной и аминной групп, соединенных короткой углеводородной цепочкой (СН2)г (рис. 9.1). Аминная группа заряжена положительно, а фосфатная — отрицательно, т. е. головка фосфолипидных молекул обладает довольно значительным электрическим дипольным моментом, который и обусловливает их Гидрофильность. Отметим, что определенный вклад в суммарный дипольный момент головки вносят также группы С = 0 [425]. Головки большинства фосфолипидов могут диссоциировать на ионы, приобретая при этом, помимо дипольного момента, электрический заряд — обычно отрицательный. [c.148]

    На избирательность растворителя также влияют величина дипольного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд К02>СЫ>СН0>С00Н>0Н>МН2. Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала и вида полярной лруппы. [c.75]

    Изомерные о-, м- и /г-хлоранилины значительно более слабые основания, чем анилин они отличаются друг от друга по силе основности в зависимости от положения галоида в кольце, причем наблюдается такой же поряД Зк, что и в ряду нитроанилинов, но менее резко выраженный. Так как атом хлора, как известно из данных определения дипольных моментов, является электроноакцепторным заместителем, то указанное соотношение, очевидно, обусловлено сходством индукционных эффектов атома хлора и нитрогруппы. Введение метоксильной или этоксильной группы в пара-положение оказывает незначительное противоположное влияние. Наприме]), основность /г-анизидина и /г-фенетиди-на несколько выше, чем у анилина. Как можно было ожидать, дифениламин очень слаб Ое основание, и его соли, образующиеся при взаимодействии с концеитрированнымн кислотами, легко гидролизуются. [c.236]

    На предложенной Снайдером треугольной диаграмме растворители разбиты на восемь групп, различающихся по типу селективности (рис. 6.1). Крайние группы I, II, V я VIII имеют наиболее ярко выраженную селективность в группу I ходят акцепторы протонов (простые эфиры, амины), в группу VIII—доноры протонов (хлороформ, вода, м-крезол), в группу II—доноры-акцепторы (спирты) и в группу V—растворители, предпочтительно взаимодействующие с веществами, имеющими большой дипольный момент (метиленхлорид, дихлорэтан). Растворители группы VII (ароматические соединения, нитроалканы) характеризуются повышенным взаимодействием с акцепторами электронов. Принадлежность растворителя к определенной группе также указана в приложении 2. [c.131]

    Учет закономерностей образования молекулярных структур и применение спец. датчиков, обладающих, напр., избирательностью к разл. функц. группам, позволяет создать универсальную систему анализа, обеспечивающую идентификацию и количеств, определение компонентов сложных смесей. В основе такой системы должна быть совокупность сведений об определяемых компонентах о характерных функц. группах, атомном составе, мол. массе, дипольном моменте молекул, электронодонорных и электроноакцепторных св-вах, индексах хроматографич. удерживания и т.д. Методология универсальной системы предполагает также набор устройств для хроматографич. или иного разделения пробы. Прн этом в каждом из этих устройств разделение должно происходить преим. на основе одного общего функционального нли структурного признака (напр., т-ры кипения, способности к образованию водородных связей). [c.471]

    Заметное влияние на частоту и интенсивность колебательного спектра поглощения оказывают также симметрия и геометрия молекулы. Напомним, что колебание активно в ИК-области, если оно приводит к изменению дипольного момента, а интенсивность полосы поглощения зависит от изменения дипольного момента, которое падающее излучение видит в процессе колебания. Ясно, что отсутствие характеристического поглощения в определенном месте спектра не должно обязательно указывать на отсутствие данной группы. Хорошим примером является связь С=С. Ее валентное колебание не проявляется в спектрах таких молекул, как Н2С=СН2, С12С=Са2> и транс-изомеров по той [c.157]

    Указанному первому эмпирическому параметру растворителей можно противопоставить один из последних, предложенный Илиелом и Хоуфером в 1973 г. [25] и основанный на влиянии растворителей на конформационное равновесие 2-изопропил-5-метокси-1,3-диоксана (см. табл. 4.9 в разд. 4.4.3). В общем случае полярные растворители смещают это равновесие в сторону аксиального г ис-изомера, обладающего большим дипольным моментом. Связанное с этим равновесием стандартное изменение молярной энергии Гиббса — А0°оснз предложено называть параметром (здесь О означает диоксан, а 1 — число атомов углерода в алкоксильной группе). Параметр определен для 17 растворителей его рекомендуют применять для оценки влияния растворителей на положение других равновесий и скорости различных реакций [25]. [c.496]

    К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

    Влияние строения боковой цепи на диэлектрическпе потери растворов полимеров показано на рис. 61. Изменение г" обусловлено изменением числа полярных групп в единице объема, что подтверждается результатами определения эффективных дипольных моментов гомологического ряда эфиров метакрпловой кислоты в растворе. [c.116]

    Особенности ориентационного взаимодействия в газохроматографических растворах позволяют сформулировать понятие полярности неподвижной фазы с точки зрения физической химии. Если под полярностью неподвижной фазы понимать энергию ориентационного взаимодействия, то она пропорциональна квадрату дипольных моментов микродиполей, входящих в состав молекулы неподвижной фазы, и числу полярных групп в пространстве. Поскольку метиленовые и метильные группы обладают ничтожно малым дипольным моментом, практически стернче-ские препятствия для ориентационного взаимодействия определяются соотношением полярных и неполярных групп в молекуле неподвижной фазы. Чем больше полярных групп находится в молекуле неподвижной фазы, тем больитей полярностью обладает эта молекула. Кроме того, полярность неподвижной фазы должна быть отнесена к определенной температуре опыта, поскольку энергия ориентационного взаимодействия падает по мере повышения температуры. [c.17]

    Отличный от нуля средний дипольный момент может быть и у квантовых систем, обладающих группой почти вырожденных состояний, если такая система не имеет вполне определенной энергии, так что величина неопределенности энергии больше расстояния между уровнями разной четности. Частным случаем таких систем являются некоторые молекулы, например гетерополяр-ная молекула Na l и др., которые обладают очень близко расположенными вращательными уровнями разной четности. Поэтому средние значения дипольных моментов таких молекул отличаются от нуля уже в слабых электрических полях, так как расстояние между соответствующими вращательными уровнями мало по сравнению с энергией молекул в электрическом поле и тепловой энергией. [c.326]

Смотреть страницы где упоминается термин Дипольные моменты групп, определение: [c.29]    [c.79]    [c.290]    [c.294]    [c.87]    [c.97]    [c.118]    [c.125]    [c.230]    [c.160]    [c.290]    [c.290]    [c.125]    [c.29]    [c.138]   
Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.96 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дипольные моменты групп

Дипольный момент



© 2025 chem21.info Реклама на сайте