Протоны аминные

При переходе от аммиака к аминам жирного ряда основные свойства усиливаются. Объясняется это тем, что радикал, будучи электронодонором, смещает электронную плотность в сторону азота. Вследствие этого неподеленная пара электронов становится более доступной для взаимодействия с протоном. Амины, подобно аммиаку, присоединяют протон и переходят в замещенный ион аммония [c.352]

Предполагается, что амнн атакует по месту сочленения колец, фуроксановое кольцо раскрывается по длинной связи N(0)—О и образующаяся нитрозогруппа уходит с протоном амина в внде HNO [c.121]

Протонирование пиримидинового ядра оказывает значительное влияние на химические сдвиги. Так, в спектре раствора хлоргидрата 1-метилцитозина в б-ДМСО резонансный сигнал протонов амино-группы, помимо того, что он расщепляется в дублет, смещается еще в среднем на 3 м. д. в слабое поле [12, 13]. Экранирование протонов при С-5 и С-6 уменьшается приблизительно на 0,5 м. д. Важно, однако, заметить, что в водных растворах пиримидиновые основания не протонируются в заметной степени даже при низких pH (исключение составляет амино-группа цитозина). В этом отношении они отличаются от пуринов (см. следующий раздел). [c.407]

Следует отметить, что в работе [71] производящие функции также записаны неправильно вместо того, чтобы отражать изменение реакционной способности амина в процессе превращения его из первичного во вторичный, запись соответствует случаю, как если бы два протона амина с самого начала имели разную реакционную способность независимо от того, в каком порядке они реагируют. [c.73]

Вследствие быстрого обмена- маловероятно, чтобы протоны амина расщепляли этот сигнал протона, поэтому квартет следует связать с соседней метиловой группой. Это предположение подтверждается тем, что пик с 6 = 1,38 является дублетом, а также относительной интенсивностью этих сигналов. [c.263]

Амины. Аминные протоны обычно дают в спектре узкие синглеты, что, как и в случае спиртов, указывает на быстрый химический обмен этими протонами. Аминные протоны алифатических аминов дают пики при 7,8—9,7 т, а ароматических — при 5,3—7,4 г (см. о-хлоранилин, рис. 3-22). Эти пики смещаются при разбавлении инертными растворителя.ми в область более высокочастотного поля. Теоретически, поскольку ядро атома азота имеет спин, равный 1 (7=1), сигнал от протона, соединенного с азотом, должен был бы представлять собой триплет. Действительно, это имеет место в спектре подкисленных растворов аминов. На рис. 3-23 приведены спектры метиламина в воде при различных pH. При pH = 10,0 (рис. 3-23 Л) происходит быстрый хи.шческий обмен протонами между груп- [c.108]

Если К"СООН — достаточно сильная кислота, осуществляется полная передача протона аминному азоту (солеобразование) [c.426]

В табл. IX. 12 приведены константы СТВ с протонами аминов в радикальных комплексах. [c.316]

Таблица IX. 12. Константы СТВ (в э) с протонами аминов

Рассмотрение такой относительной комплексообразующей способности ионов металлов различных типов позволяет предположить вероятные группы реагентов для применения в отдельных конкретных случаях. Так, сравнение комплексообразующей способности 8-оксихинолина и 8-аминохинолина приводит к выводу, что последний будет преимущественно взаимодействовать с катионами, относящимися к 2-й и 3-й группам по классификации Сиджвика (гл. 3), особенно в тех случаях, где, как можно предполагать, важную роль играет стабилизация полем лигандов. Этот фактор, видимо, является одной из основных причин устойчивости низкоспинового плоского квадратного бис-ком-плекса, образуемого 8-аминохинолином с Р(1(11) ( ). Связь металл—азот настолько прочна, что в щелочной среде нерастворимый желтый бис-комплекс [Рс1(ЫН2-яшп)2]С12 отщепляет протоны амино-групп с образованием фиолетового экстрагирую- [c.376]

В качестве иллюстрации другого процесса, также имеющего важное значение, можно привести присоединение окрси алкена, например окисй этилена, к соединениям, относящимся к классу доноров протона (амины, спирты, вода и гидразин), с образованием MOHO-, ДИ-, три- и т. д. алкоксипроизводных о, о [c.187]

В спектрах Н -ЯМР сигналы протонов амино- или иминогрупп в большинстве случаев проявляются в виде синглета при 1—2млн (алифатические соединения) или 2,6—4,7 млн- (ароматические соединения). [c.492]

В соответствии с механизмом абсорбции двуокиси и сероокиси углерода любой фактор, ускоряюш ий гидратацию абсорбата и передачу протона амину, должен уменьшать протекание реакции, ведуш ей к разложению амина, предотвращая или уменьшая потери амива в результате разложения его этими компонентами. [c.61]

Шейнблатт изучал скорости обмена протонов амино-групп в водных растворах саркозина в виде катиона [81], (цвиттериона [ 82] и его метилового эфира [ 82], а также глицина и его метилового эфира [83]. Для всех соединений иопользовалась одна методика, которая основывалась на работах Грюнвальда с сот1р. [84] и Левенштейна и Мейбума [85], исследовавших протолиз ионов аммония. Времена жизни протонов аммонийной группы т и воды Тнао оценивались с помощью описанных выше способов 2 и 3. В методе 2 наблюдали сигнал а-протона, (представлявший со(бой квартет вследствие расщепления на протонах КНз-пруппы (рис. 13.13). Форма этого мультиплета в зависимости от состава [c.299]

ИК-спектры показали в случае галоидуксусных кислот наличие полосы полной передачи протона амину, что свидетельствует о большой роли ионизованного состояния. Это так- [c.6004]

Н. Меншуткин [280] установил, что реакция отщепления галоидводорода проходит гладко в том случае, если галоидпроизводное будет содержать подвижный атом водорода. Гораздо позднее Фореман и Мак-Элвейн [281] предложили механизм отщепления галоидводорода, который заключается в первоначальном отрыве протона амином (нуклеофильный агент) с последующим отщеплением галоида. То же самое можно отнести и к а-галоидэфирам. [c.55]

Результаты, полученные в работе [53Й при исследовании ингибирующего наводороживание действия анилина, о-толуидина и -к-аминобензойной кислоты, находятся в соответствии с данными о действии этих веществ на коррозию мягкой стали в кислой среде [532]. Найденное нами увеличение ингибирующего наводороживание действия в ряду анилин < о-толуидин < -толуидин < -хлоранилин соответствует увеличению плотностп электронов около атома азота, определенной в работе [534] с помощью магнитного резонанса высокого разрешения. Наибольшая плотность электронов около атома азота аминогруппы была установлена у /г-толу-идина в результате изменения л-электронной структуры молекулы при введении метильной группы в пара-положение. Хлор в пара-положении увеличивает плотность электронов в аминогруппе в результате резонансного взаимодействия, это проявляется в сдвиге линии протона амина в сторону более высокого [c.201]

Стадией, определяющей скорость реакции основного гидролиза транс-[Со y lam СЬ] , является отщепление протона амина и образование в результате этого сопряженного основания. Как это скажется на кинетике реакции, протекающей в буферном растворе [c.157]

Кинетика и механизм сольволиза амин-боранов зависит от ряда факторов, таких, как тип и степень замещения у бора и азота, сольватации и т. д. [54]. Однако имеется очень мало подробных исследований. Как было показано, гидролиз метиламин-боранов протекает через замещение группы ВНз при атаке протоном аминного азота. В случае кислотного гидролиза показано, что это реакция первого порядка по амин-борану, и концентрация кислоты и скорость реакции растет с увеличением ионной силы раствора. При н-пропанолизе пиридин-борана СвНбК-ВНз стадией, определяющей скорость реакции, является разрыв бор-азотной связи, а пиридин вытесняется спиртом. Большое значение стерических факторов было проиллюстрировано на примере замещенных пириди-нов [55—57]. Третий тип реакции дает амин-бороние-вый катион при атаке протоном непосредственно связи В—Н. Это было обнаружено при изучении гидролиза пиридин-фенилборанов в ацетонитрильном растворе [58]. Эти результаты согласуются с существованием нелинейного переходного состояния, что влечет за собой электрофильную атаку протона воды в направлении электронов В—Н-связи. [c.36]

До 1968 г. всем исследованным трыс-(этилендиамино-вым) комплексам на основании рентгеноструктурных данных приписывались п(ббб)- или ь(ЯЯЯ)-конфигурации. Эти конфигурации имеют равные энергии и, как было вычислено, более стабильны, чем о(бЯЯ) =ь(Ябб) - и о(ЯЯЯ) =ь(ббб) -конфигурации [18, 30], хотя, по-видимому, с в(ббЯ) =ь(ЯЯб) они имеют сходную энергию [30]. Недавно Ибере и сотр. [65—67] обнаружили в(ббЯ) (или ь(ЯЯб) -конфигурацию и другие менее стабильные конфигурации в соединениях трыс-(этилендиамин)хрома(И1), таких, как пентацианоникелат и гексацианокобальтат(П1). Авторы предположили, что образование водородной связи между цианогруппой и протонами амина ответственно за присутствие невыгодных в других случаях конфигураций. [c.175]

Обратимый перенос электрона часто является также механизмом тушения возбужденных синглетных состояний. Прямые доказательства существования промежуточных синглетных ион-радикальных пар в этих процессах получены с помощью ХПЯ- Так, при облучении нафталина в дейтероацетонитриле в присутствии три-этиламина метиленовые протоны амина обнаруживают сильную отрицательную поляризацию, тогда как метильные протоны не поляризованы [267]. Это означает, что поляризация создается в ион-радикальной паре, в которой один из партнеров — катион-радикал [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология