Метиламин поглощение в спектре

Авторы синтеза фракционировали метиламин-Н-Н дальше с целью использования чистого препарата при сравнительном исследовании упругости пара и спектров поглощения. Упругость пара метиламина-Ы-Нг заметно ниже упругости пара обычного метиламина причем это различие зависит от температуры. Так, при —60° оно равно 5,4 мм рт. ст., тогда как при —10° оно составляет 31,8 мм рт. ст. Температуры кипения метиламина-Н-Нг и обычного метиламина, если их рассчитывать на [c.179]

Амины. Алифатические амины прозрачны в УФ-области спектра кварцевых спектрографов. Лишь на границе видимой и инфракрасной областей проявляются полосы аминов. Так, например, метиламин имеет две полосы поглощения при 787 и 911 ммк. Поскольку аминогруппа, как впрочем и другие полярные заместители, сильно влияют на электронные спектры ароматических систем, то этот эффект, вероятно, можно использовать для идентификации и других целей, например, для изучения пространственных эффектов. Полосы поглощения некоторых ароматических аминов приведены в табл. 8. [c.20]

Одна из последних работ в этом направлении [18] посвящена электрохимическому исследованию сольватированных электронов в жидком аммиаке и метиламине методом циклической вольтамперометрии в сочетании со снятием спектров поглощения раствора. Судя по спектрам, электроны в аммиаке существуют в соль-ватированном состоянии, а в смесях с большим содержанием метиламина — в форме Na . [c.104]

Рис. 5-11. Спектры поглощения в газовой фазе аммиака (1), метиламина (2), диметиламина (3) и триметиламина (4) [427].

С. э. характеризуется широкой интенсивной полосой поглощения в видимой шга ИК области и узкой одиночной линией (синглетом) в спектре ЭПР. Максимумы оптич. полос поглощения С. э. в воде и аммиаке соответствуют 720 и 1850 нм, а ширш а линий ЭПР в этих жидкостях порядка миллионных долей Тл. В др. жидкостях максимумы оптич. полос поглощения находятся (им) при 560 в этиленгликоле, 625 а метаноле, 680 в этаноле, 650 в деканоле, 2300 в диэтиловом эфире, 2180 в тетрагидрофуране, 1800 в диоксане, 1920 в метиламине, 1950 в этиламине, 2050 в диэтиламине, 1300 в этилендиамине, 1680 в N,N-димeтилфopмaмидe, 2200 в гексаметилфосфортриамиде, 1015 в гидразине, 1580 в триб тилфосфате (при 198 К), 1500 в диметилсульфоксиде, 1600 в гексане, 730 в расплаве Na l (при 1073 К) и т.д. [c.379]

Дай и др [22] рассчитади концентрацию каждой заряженной частицы в насыщенном растворе натрия в метиламине в присутствии 0,1 М дициклогексил-18-краун-б или криптанда [2, 2, 2], используя величины констант равновесия Kg, и Кб полученные из данных по растворимости, спектров поглощения и кондуктометрических исследований. Результаты, приведенные в табл. ЗоЗО, показывают, что в присутствии краун-эфира или криптанда (L) в растворе достигается наибольшая концентрация ионов М , которая примерно равна концентрации Mb ", а концентрация имеющихся в растворе мала в присутствии большого избытка Na. Когда в растворе присутствуют эквимолярные количества атомов М и краун-соединения, образуется катион Mb " в результате связывания М краун-эфиром или криптандом, а анионной частицей в основном является так как для образования М не остается атомов М. Таким образом, использование краун-эфиров и криптандов впервые позволило изменять концентрацию каждой частицы в растворе путем регулирования относительного количества металла (М) и краун-соединения (L). В частности, более высокая растворяющая способность криптандов по сравнению с краун-эфирами определяет новую область исследований в химии растворов щелочных металлов и применение их в органических синтезах и анионной полимеризации. [c.183]

Аналогичная ситуация имеет место также в случае других гомологических рядов, например для ряда аминов (метиламин, этиламин и т. д.). Обычно у первого члена каждого ряда наблюдаются некоторые аномалии в спектре поглощения, точно так же, как это имеет место и в отношении его химических свойств. Таким образом, каждая из групп, например —СН МН,, —СН2ОН, —СО2Н, —СНзЗН, имеет характерную область поглощения, практически не зависимую от величины алкильного радикала, с которым она соединена. [c.253]

Наиболее подробно исследованы оптические характеристики ег- Оптический спектр поглощения ег во всех жидкостях представляет собой широкую бесструктурную полосу. В спектрах нормальных одноатомных спиртов максимум полосы еТ (Амакс) нахо -дится в области 620—730 нм. Для разветвленных одноатомных спиртов максимум сдвигается в длинноволновую сторону по сравнению с нормальными спиртами. Например, в бутаноле-1 Ямако лежит при 680 нм [15], а в 2-метилпропаноле-2 — при 1280 нм [15]. При переходе к многоатомным спиртам наблюдается синий сдвиг полосы ег. В спектрах метанола, этиленгликоля и глицери-Н2 Ямакс находится соответственно при 620, 580 и 550 нм [15—19]. В спектрах аминов, амидов, простых эфиров, углеводородов полоса оптического поглощения ег находится в ИК-области. В частности, в спектрах метиламина, Ы,Н-диметилформамида, диэтилового эфи-ра и н-гексана Я-макс лежит при 1700 1680, 2300 и 1600 нм соответственно [20—23]. [c.125]

НИИ образования пар в аминах [196—198] ионы М+ вводили в виде имидов (например, СНзКНЫа для метиламина). Было обнаружено, что е быстро взаимодействуют с М+ и возникающие при этом ионные пары (еГ, М+) имеют оптические полосы поглощения с максимумами при более коротких длинах волн, чем полоса е (табл. 4.1). Отметим, что влияние природы катиона на оптический спектр поглощения ионной пары в аминах выражено в существенно меньшей степени, чем в тетрагидрофуране. [c.144]

В 1962 г. Э. Харт и Дж. Боаг [5, 6] сообщили об открытии ими гидратированного электрона в облученной воде. Применяя описанную выше установку, они получили в дезаэрированной воде, подвергнутой действию импульсного излучения, короткоживущее оптическое поглощение в видимой области спектра с максимумом около 700 ммк (см. рис. 9) . Эта полоса исчезает примерно через 10 мксек. Ее интенсивность существенно уменьшается в присутствии малых количеств таких эффективных акцепторов электронов, как кислород, двуокись углерода, закись азота. Та же полоса, но несколько большей интенсивности наблюдается в облученных водных растворах некоторых солей щелочных металлов. По своей форме эта полоса подобна спектру поглощения сольватирован-ного электрона в растворах щелочных металлов в жидком аммиаке или метиламине. В случае жидкого аммиака спектр поглощения имеет максимум при 1450 ммк [15]. Если в облученном 1,2 М водном растворе аммиака спектр почти не отличается от спектра облученной дезаэрированной воды, то уже в 12 М растворе максимум при 700 ммк исчезает и поглощение непрерывно возрастает с увеличением длины волны в исследованном диапазоне (примерно до 900 ммк). Все эти факты свидетельствуют о том, что данная полоса принадлежит гидратированному электрону. [c.174]

Борогидрид б с-(метиламин)борония, принимаемый ранее за метиламин-боран [32—34], представляет собой нелетучую жидкость, разлагающуюся с выделением водорода при комнатной температуре. ИК-спектр соли характеризуется наличием ряда полос поглощения в области 2222—2450 см- 2222, 2289, 2322, 2334, 2350, 2389, 2450 см- [6]. Строение соли подтверждается B ЯМР-спектром [5], состоящим из триплета 1 2 1 (константа взаимодей ствия /в-н= 104 гц, химический сдвиг б = 9,2 м. д. по отношению к FgB-О (СаНз) ), характеризующего наличие катиона [Н2В(ЫНаСНз).2]+, и квинтета с константой взаимодействия /в-н = 82 и химическим сдвигом б = == 40,5 м. д., характерным для иона BH4 [35]. [c.54]

ИК-спектр димера (метиламино)-трет-бутилборана содержит полосу поглощения валентного колебания В—Н-связи с несколько меньшей частотой (2400 см- ) по сравнению с частотой колебания В—Н-связи в мономерном (диэтиламино)-тре/п-бутилборане (2450 см ). В ИК-спектре всех мономерных (диалкиламино)алкилборанов имеются полосы в области 1538—1493 см , относящиеся к колебаниям В—N-связи. [c.314]

Электронные спектры поглощения (табл. 2). В спектрах поглощения исследованных соединений наблюдаются 3 полосы с максимумами в области 230—240 ммк, 280—300 ммк и 320—400 ммк. Первые две полосы с введением различных заместителей в исходный бензо Ксазинои (I) мало меняют свое положение. Однако такие электронодонорные заместители, как амино- (II),. метиламино- (III) и ацетиламиногруипа (VI), вызывают расщепление полосы с максимумом в области 280—300 ммк. [c.293]

Наличие ВВС в исследуемых соединениях сказывается и на их электронных спектрах поглощения (СП). В СП 2-тозиламинобензальбензиламина (111а) по сравнению со СП бен-заль-Н-метиламина [5] появляется новая полоса в области -290—350 нм (рис. 2). Возникновение этой полосы мы связываем с наличием в молекуле III а хромофора А, включающего в себя шестичленный цикл с ВВС [c.60]

ПОЛОСЫ поглощения. В той же области спектра поглощают гидрохлориды простых аминов бутиламина [37] и метиламина [38]. Томпсон и др. [19] обнаружили полосу поглощения 3100 см у гидрохлорида глицинового эфира, в то время как фенилглициновая соль натрия с незаряженной группой ЫНг дает обычную аминную полосу поглощения вблизи 3370 смГ . Гор и др. [24] подтвердили наличие полосы поглощения вблизи 3000 см у растворов глицина в тяжелой воде, содержащей ВС1. С другой стороны, при рассмотрении спектров гидрохлоридов аминокислот, опубликованных Рендаллом и др. [17], можно сделать заключение, что семь соединений, содержащих группу ЫНд, и три соединения, содержащих группу не поглощают в этой области, в то время как пять других соединений с группой ЫНд поглощают в пределах 3145—3049 слГ . Это свидетельствует о необходимости дальнейшей работы в этом направлении, так как если бы было подтверждено, что гидрохлориды аминокислот не поглощают в этой области, то было бы обоснованным сомнение в правильности отнесения этого поглощения к группе КНд. Однако поскольку все исследованные до настоящего времени нейтральные аминокислоты определенно поглощают в этой области, данная корреляция вполне может быть использована для их идентификации. Полосы валентных колебаний ЫН+ наблюдаются также у координационных соединений, таких как аммины кобальта. Эти соединения были изучены рядом исследователей [39—45]. Однако в этих случаях заряд, сосредоточенный на атоме азота, существенно меньше и частоты антисимметричных и симметричных колебании равны соответственно примерно 3300 и 3150 см -. [c.340]

Вторую полосу поглощения, обусловленную ионной карбоксильной группой, труднее различить в инфракрасном спектре, где ее интенсивность заметно меньше, чем интенсивность полосы 1600 лi , тогда как во многих спектрах комбинационного рассеяния она отчетливо видна [5]. Хотя многие аминокислоты, несомненно, поглощают в этой области, трудно доказать, что какая-либо отдельная полоса обусловлена указанной группой. Фасон и др. [18] обнаружили у ряда ароматических цистегшов полосы поглощения вблизи 1400 и 1406 одну из которых, согласно их предположению, можно рассматривать как поглощение ионизованной карбонильной группы Кегел и др. [32] также относят к этому поглощению полосу 1408 см , которая проявляется в спектрах подавляющего большинства исследованных ими аминокислот. Эрлих и Сазерленд [50] также относят полосу 1410 см в спектре Ы-метиламино-янтарной кислоты к симметричному колебанию С00 . Учитывая, однако, малую интенсивность полосы в инфракрасном спектре, при идентификации ее следует быть очень осторожным. [c.346]

Азот-водородные группы. 1-й обертон связи N—Н у алифати- ских аминов наблюдается около 1,53 мкм, в спектрах ароматиче-сих аминов эта полоса находится при 1,50 мкм. Метиламин, ди-етиламин и пропиламии имеют полосы поглощения при 1,520 528 и 1,550 мкм. 1-ый обертон связи N—Н амидной группы ONH спектрах шелкового волокна и желатина смещен и проявляется 1и 1,57 мкм, что объясняется влиянием полярности соседней [c.19]

При облучении аминов происходит образование радикалов в результате отрыва атомов водорода как от атомов азота, так и от атомов углерода. Методом ЭПР-спектроскопии не были зафиксированы радикалы, образующиеся при разрыве связей С—N [89]. Спектр ЭПР у-облученного аморфного метиламина представляет собой наложение двух сннглетов, одиь из которых принадлежит стабилизированному электрону и исчезает при обесцвечивании образца видимым светом. Одновременно исчезает полоса поглощения в оптическом спектре. Спектр ЭПР обесцвеченного аморфного или кристаллического HgNH., представляет собой синглет со следами сверхтонкой структуры. Этот спектр принадлежит радикалу - HoNH-j. Это под- [c.305]

Первичные амины. Наши знания о деформационных колебаниях ЫН весьма ограниченны, на что было недавно указано в обзоре Сатерленда [30]. Общепринято, что у простых аминов частота внутренних деформационных колебаний ЫНг составляет 1650—1590 слг , но этот интервал был установлен в результате исследований очень небольшого числа соединений, а именно метиламина [8, 9], анилина [10—12], гидразина [18] и замещенных гидразина [36], причем каких-либо более общих исследований не проводилось. Имеется, однако, значительно больше данных о простых амидах, у которых частоты деформационБых колебаний ЫНг находятся в этой же области и хорошо изучены многими авторами (см. гл. 12). Эти данные косвенным образрм свидетельствуют о правильности такого отнесения частот, однако некоторые авторы высказывают сомнение в отношении того, является ли вообще соответствующая полоса поглощения вторичных амидов связанной с деформационными колебаниями ЫН. Работы с дейтерированными соединениями подтверждают ту точку зрения, что поглощение в указанной области у первичных амйдов и аминов обусловлено деформационными колебаниями ЫН для аминов наблюдается также смещение некоторых полос поглощения в более длинноволновую часть спектра. Однако полоса поглощения в интервале 1650—1590 м- имеется почти во всех спектрах первичных аминов, сведения о которых нам удалось найти в литературе, а также у значительного числа таких веществ, исследованных нами. Исключения составляют большей частью некоторые ароматические вещества, у которых деформационные полосы поглощения ЫН маскируются поглощением, обусловленным колебаниями ароматического цикла с частотой около [c.306]

Изменения в ультрафиолетовой части спектра незначительны. Бензоидная полоса при 325 ммк у 2-замещенных претерпевает небольшой батохромный сдвиг (до 5 ммк) и увеличение интенсивности. У 1-замещенных общей закономерности не наблюдается [36, 60] при введении таких заместителей, как метил, окси- и метокси-группы, происходит батохромный сдвиг и уменьшение интенсивности, а оксидо- , амино- метиламино- и диметиламиногруппы оказывают противоположное влияние. Батохромпое смещение этой полосы у 1-фениламиноантрахинонов увеличивается по мере усиления электроноакцепторных свойств заместителя в па/7а-положении фенильного кольца, а интенсивность близка к интенсивности поглощения соответствующих замещенных анилина. В связи с этим высказано предположение о возникновении данной полосы в результате взаимодействия заместителя в фенильном кольце с группой NH и самим фенильным кольцом. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология