Абсорбция механизм

Эти кислоты можно получить в лаборатории, пропуская сероводород через воду, насыщенную ЗО . Для понимания механизма наблюдаемых разрушений следует учесть, что при протекании коррозионных процессов эти кислоты легко катодно восстанавливаются. В связи с этим политионовые кислоты действуют в качестве катодного деполяризатора, который способствует растворению металла по границам зерен, обедненным хромом. Еще одна форма влияния, возможно, заключается в том, что продукты их катодного восстановления (НгЗ или аналогичные соединения) стимулируют абсорбцию межузельного водорода сплавом, обедненным хромом. Под напряжением этот сплав, если он имеет ферритную структуру, подвергается водородной коррозии вдоль границ зерен. Аустенитный сплав в этих условиях устойчив. Показано, что наличие в морской воде более 2 мг/л серы в виде На З либо продуктов катодного восстановления сульфитов 50з" или тиосульфатов ЗзО вызывает водородное растрескивание высокопрочных сталей о 0,77 % С, а также ферритных и мартенситных нержавеющих сталей [67]. Предполагают, что и политионовые кислоты оказывают аналогичное действие. [c.323]

Большинство важнейших процессов химической технологии в гетерогенных системах проходят по сложному механизму, например абсорбция газов жидкостью, контактные реакции, реакции между твердым телом и жидкостью и т. д. [c.348]

Механизм действия физических поглотителей основан на избирательной растворимости кислых компонентов в различных жидких поглотителях. При физической абсорбции растворение газа не сопровождается химической реакцией. В данном случае над раствором существует более или менее значительное равновесное давление компонента и поглощение последнего происходит лишь до тех пор, пока его парциальное давление в газовой фазе выше равновесного давления над раствором. Полное извлечение компонента из газа при этом возможно только при противотоке [27] и подаче в абсорбер чистого поглотителя, не содержащего извлекаемый компонент. [c.42]

Если известно, что процесс химической абсорбции протекает в режиме быстрой реакции, то для определения коэффициента абсорбции/г°, а следовательно, получения через уравнение (8.1) информации о кинетике химической реакции, пригоден любой абсорбер с известной поверхностью раздела фаз. Абсорбер — очень ценный прибор для эксперимента, так как еко можно использовать для определения констант скоростей реакций в случае довольно быстрых жидкофазных реакций и для некоторых других типов иссл едований кинетики. Конечно, если кинетика рассматриваемой реакции исследована независимо, то данные, полученные на лабораторных абсорберах, можно использовать для подтверждения осуществимости режима быстрой реакции и корректности предположенного механизма химической реакции. [c.96]

Случай МЯ < 1 вряд ли осуществим в практике. Действительно, количество газа, которое может физически абсорбироваться химически истощенной жидкостью, незначительно по сравнению с количеством, абсорбированным до достижения химического насыщения (фактически в любом практическом случае). Тем более, ряд процессов химической абсорбции, которые протекают в режиме мгновенной реакции, не вырождаются в процессы физической абсорбции при химическом истощении жидкой фазы, а устанавливается альтернативный механизм химической абсорбции. Примечательными примерами такого поведения являются абсорбция СОз растворами гидроокисей [3] и абсорбция СО2 растворами аминов [4]. [c.106]

Вторая категория исследований преследовала обратную цель. В этих работах имеющиеся знания по теории химической абсорбции используются для объяснения механизма стадий, составляющих процесс. Конечно, большинство, работ, упоминаемых [c.163]

Механизм процесса адсорбции отличается от механизма абсорбции, вследствие того что извлечение веществ осуществляется твердым, а не жидким поглотителем. Каждый из этих сорбционных процессов имеет свои области применения, где его использование дает больший технико-эконо-мнческий эффект. [c.563]

Основные цели, преследуемые дальнейшим обсуждением, заключаются в анализе механизма хемосорбции, в рассмотрении влияния химических и физических свойств систем на скорость абсорбции и в расчете этой скорости для различных условий. Ниже будет также показано, как результаты измерения скорости абсорбции могут быть использованы для определения таких физико-химических параметров, как константы скорости реакции и коэффициенты диффузии, а также для нахождения коэффициентов массопередачи и поверхности контакта фаз. [c.16]

Широкий диапазон изменения физических свойств жидкостей (водные и органические среды) в промышленной практике абсорбции и газо-жидкостных реакций ставит под сомнение это замечание автора. Кроме того, наличие данных о характере зависимости /г/, от О а важно не только непосредственно для практических целей, но и для уже упоминавшегося зондирования пограничного слоя с целью изучения механизма турбулентного обмена в нем. Прим. пер. [c.107]

Кинетика и механизм абсорбции окислов азота щелочными растворами (экспериментальное исследование в колонне с орошаемой стенкой). [c.272]

В непористых мембранах из-за отсутствия пор в плотном слое резко сокращается количество вещества, адсорбированного поверхностью, решающую роль играет растворимость газов в матрице мембраны. Процесс идет по механизму абсорбции, который условно включает стадии поверхностной сорбции и последующего растворения газа при этом возможна диссоциация молекулы газа или образование нового химического соединения. Таким образом, проникающее вещество и матрица мембраны образуют растворы, которые могут быть однофазными (в высокоэластичных полимерах) или гетерофазными (в полимерах композиционно-неоднородной структуры). Во втором случае необходимо различать дисперсную фазу и дисперсионную среду. В полимерах роль дисперсной фазы играют структурные образования, характеризующиеся периодичностью расположения макромолекул и большой плотностью упаковки. Обычно принимают, что проникающее вещество растворяется и мигрирует только в дисперсионной среде, обычно аморфной фазе, обладающей значительной долей свободного объема и большей подвижностью элементов полимерной матрицы. Мембраны, изготовленные из композиционных материалов с наполнителями или армирующими элементами, представляют собой многофазные системы. [c.71]

Процесс массопередачи при абсорбции СО, растворами третичных аминов, в отличие от сероводорода, лимитирует медленная химическая реакция гидратации СО , поскольку механизм карбаматного взаимодействия СО, с третичными аминами невозможен. [c.52]

Сорбция и сорбционные процессы. Молекулярная адсорбция. Сорбцией (от латинского зогЬео — поглош,аю, втягиваю) называют любой процесс поглощения одного вещества (сорбтива) другим (сорбентом), независимо от механизма поглощения. В зависимости от механизма сорбции различают адсорбцию, абсорбцию, хемосорбцию и капиллярную конденсацию. [c.320]

Механизм образования азотной кислоты при абсорбции оксида азота (IV) водой, а затем образующейся водной азотной кислотой, заключается в том, что оксид азота (IV) диффундирует через пограничный слой газа к поверхности жидкости и абсорбируется ею. При этом оксид азота (IV) реагирует с водой (реакция 1) со скоростью, превышающей скорость диффузии и скорость реакции разложения азотистой кислоты (реакция 3). [c.221]

Другой механизм может быть обусловлен развитием водородного растрескивания вдоль границ зерен сенсибилизированного сплава. Разрушение в этом случае протекает в кислой среде, так как она поставляет водород, необходимый для коррозионного процесса. Кислая среда способствует также образованию молекулярной формы НаЗ (а не Н5 или 5 "), которая является основной каталитической примесью, стимулирующей абсорбцию сплавом атомарного водорода. Показано, что водные растворы ЗОг так же, как и растворы политионовых кислот, вызывают межкристаллитное растрескивание сенсибилизированной стали 18-8. Это объясняется быстрым восстановлением 50з на катодных участках с образованием НгЗ или других аналогично действующих продуктов восстановления. Ионы 50 не способны к такому восстановлению, поэтому серная кислота вызывает растрескивание в значительно меньшей степени. [c.323]

Рассмотрим ограничения, накладываемые на выполнение формулы аддитивности, более подробно. Выполнение условия равновесия (4.5) на границе раздела фаз у большинства исследователей не вызьшает сомнения, поскольку процессы, протекающие на поверхности раздела фаз при физической абсорбции и экстракции — сольватация, десольватация, изомеризация и т. п., имеют скорости, значительно превышающие скорость массообмена. Однако в ряде работ по массообмену в аппаратах с плоской границей раздела фаз и с механическим перемешиванием в каждой из фаз авторы обнаружили отклонение от формулы аддитивности, обусловленное, как они предположили, поверхностным сопротивлением. В работе [221] приведен критический обзор основньгх исследований, в которых, по мнению авторов, было обнаружено поверхностное сопротивление в системах жидкость - жидкость. В этих работах частные коэффициенты массоотдачи определялись косвенным методом с погрешностью, большей чем отклонение от формулы аддитивности. Кроме того, в некоторых работах обнаружены методические ошибки. Для проверки формулы аддитивности требуются более точные методы определения частных коэффициентов массоотдачи (см. раздел 4.4). Поверхностное сопротивление массотеплообмена мало изучено. Одним из возможных механизмов является экранирование поверхности поверхностно-активными веществами (ПАВ) [222-224]. К обсуждению роли поверхностного сопротивления мы будем возвращаться в последующем изложении. [c.171]

При экспериментальном исследовании во многих случаях трудно отделить адсорбцию от абсорбции — поглощения растворенного вещества или газа всем объемом твердого тела. В тех случаях, когда не удается установить механизм процесса или же когда оба процесса происходят одновременно, применяется общий термин — сорбция. [c.106]

Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

Обычно отклонения от аддитивности невелики и в зависимости от принятой модели механизма переноса массы не превышают 10%. Более значительные отклонения (до 50%) возникают в тех случаях, когда поверхность контакта состоит из элементов с двумя различными возрастами при этом истинное значение Кр ниже вычисленного на основе аддитивности. Этим автор объясняет различия в эффективной поверхности, найденные при испарении чистых жидкостей и абсорбции хорошо растворимых газов, а также при протекании химической реакции (стр. 452 и 453). [c.128]

Теперь остается ответить на вопрос, поглощается ли в отсутствии воды едкой щелочью окись и двуокись азота или соединение N2O3. Это было исследовано Клингером, который нашел, что если эти газы соприкасаются с сухим едким кали в палочках, то газы абсорбируются количественно так же, как и крепкой серной кислотой. При помощи такого рода абсорбции механизм реакции был исследован Клингером . В пипетку, в которой находился сухой едкий кали, вводили чистый кислород до вытеснения воздуха. Затем 9 пипетку вводился измеренный объем сухой окиси азота, примерно Ve того количества которое необходимо для реакции совсем имеющимся в наличии кислородом после этого начиналась реакция, по окончании которой измеряли сокращение объема. Согласно двум вышеизложенным теориям здесь возможны две реакции [c.315]

В настоящее время все больше появляется работ, в которых собственно химическое превращение веществ осуществляется совместно с целенаправленным разделением реакционной смеси в одном и том же аппарате. Сюда можно отнести работы, посвященные исследованию хроматографического эффекта в реакторах, реакционно-абсорбционным и реакционно-экстракционным процессам, а также процессам, в которых химическое превращение успешно сочетается с ректификацией или отгонкой. Известны реакционноосмотические процессы, реакционно-отделительные процессы и многие другие случаи направленного совмещения. В любом из перечисленных процессов химическая реакция составляет единую сложную систему с массопереносом. Естественно, монография Дж. Астарита далеко не восполняет пробела, образовавшегося за последнее время в данной области. Ее задача более скромна — систематизировать в основном знания в области химической абсорбции и дать некоторые толкования механизма столь сложного процесса. Отметим, что наряду с предпочтительностью изложения вопросов, в решении которых принимал непосредственное участие автор, в предлагаемой вниманию читателей монографии существуют и другие крайности. Так, например использованные автором модели массопереноса если и нельзя считать устаревшими, то во всяком случае, далеко не адекватными наблюдаемым явлениям, которые необходимо уточнить. Кроме того, библиография по затронутым в книге вопросам более чем скромна и за редким исклю- Йнием не включает многие исследования, выполненные отечественными исследователями хотя бы в последнее десятилетие. Однако эти серьезные недостатки не обесценивают рассматриваемую монографию, так как представленный в ней в обобщенном виде материал все же дает некоторое представление о современном совтоя-нии затронутых вопросов. [c.5]

Кроме пленочной и пенетрационной теории был предложен ряд других моделей для исследования процессов массопередачн. Среди них, вероятно, наиболее интересной моделью является модель обновления поверхности . Теория обновления поверхности в форме частного сообщения была предложена Эндрю в 1955 г. [18]. Эта теория была опубликована Данквертсом [19]. Однако ее анализ приведен в статье, которая к большому сожалению опубликована в малодоступном издании [20], а рассматриваемая в ней работа — одна из лучших по химической абсорбции. Автор монографии вел переписку с профессором Данквертсом по вопросу обновления поверхности, а работы, в которых эта теория исследована в деталях, завершены в университете Неаполя [21]. В настоящей главе теория обновления поверхности обсуждается потому, что некоторые своеобразные эффекты, наблюдаемые в процессах абсорбции, сопровождающейся мгновенной реакцией, вероятно, объясняются механизмом обновления поверхности. [c.108]

В связи с этим интересно отметить, что при высоком значении ао(1 —20), по-видимому, в практических случаях будет устанавливаться режим быстрой реакции. Для постепенно более карбонизированных растворов величина ао(1—20) уменьшается и вероятно изменение механизма вплоть до режима мгновенной реакции, что можно ожидать при достаточно низких значениях ао 1 — 20). При дальнейшем увеличении степени карбонизации, где 0 будет > 0,5, механизм реакции опять изменяется с переходом в режим медленной реакции. Такое поведение системы наблюдалось. Астарита, Ма-рруччи и Джойя в экспериментах по абсорбции в аппарате периодического действия с мешалкой. Результаты, полученные в этом абсорбере при значениях 0 > 5, отчетливо указывают на существование диффузионного режима. Эти результаты полностью согласуются с теорией, так как величина для такого абсорбера составляла 600 сек, а величина времени реакции составляет порядка 40 сек. [c.151]

Эндрю и Хансон [32] выяснили, что независимо от механизма- процесса врегда происходит процесс массопередачн высших 6ких> лов из газовой в жидкую фазу и процесс массопереноса низших окислов из жидкой в газовую фазу. Какая из отдельных стадий . является доминирующей, — зависит главным образом от, концент- рации окислов азота в газовой фазе. При высокой концентрации стадия абсорбции- НгО определяет скорость процесса. [c.165]

Механизм адсорбции подобен механизму абсорбции, поскольку в их основе лежат проявления одних и тех же молекулярных сил. На поверхности твердых веществ имеются несбалансированные силы, обусловленные неполным насыщением валентных связей поверхностных атомов. Вполне естественно поэгому, что такие поверхности взаимодействуют с прилегающи ми к ним фазами. Это взаимодействие может проявлять ся либо как физическая адсорбция, либо как хемосорбция Ненасыщенные валентные связи поверхностных атомов и на личие неровностей на поверхности обусловливают хемосорбцию Энергия хемосорбции обычно составляет 170—420 кДж на моль адсорбированного вещества, т. е. хемосорбированный слой довольно устойчив. [c.87]

Для объяснения механизма удаления серной кислотой асфальтов и смол были предложены различные теории. Укажем в особенности на гипотезу абсорбции, приложенную Шульцем, иг на гипотезу, предлагающую обращение золя в гель, предложенную Уббелоде. 3 Эти гипотезы пам кажутся слишком искусственными,, чтобы ооталавливаться на их рассмотрении. Ин ересующихся этим вопросом мы отсылаем к книге Гурвича Научные основы переработки нефти , в которой можно найти исчерпывающие данные. [c.185]

Условия проведения ироцесса абсорбции, рассмотренные в главах III и IV и предусматривающие неподвижность жидкости и перенос растворяемого газа лишь за счет молекулярной диффузии, не типичны ни для работы промышленных абсорберов, ни для многих лабораторных установок. В настоящей главе будет рассмотрена абсорбция газов перемешиваемыми жидкостями, при которой растворенный газ транспортируется конвектибно от поверхности вглубь основной массы жидкости. Перемешивание жидкости может осуществляться по-разному. Вот некоторые распространенные его механизмы. [c.98]

Возможно использование моделей, описанных в главе IV, в которых каждый элемент поверхности жидкости экспонируется газу до замены его жидкостью из основной массы в течение одинакового промежутка времени 0. В таких установках точно моделируется механизм абсорбции, постулируемый моделью Хигби. При этом, еслн коэффициент массоотдачи в жидкой фазе для газа с коэффициентом диффузии О А равен то продолжительность экспозиции в модели должна быть 40А1(пк1). Колонны с орошаемой стенкой, обеспечивающие продолжительность контакта порядка 0,5 сек, подходят для моделирования насадочных колонн, а ламинарные струи с контактом, равным нескольким тысячным секунды, — для моделирования барботажных тарелок. [c.176]

Одной из важных в промышленном отношении газо-жидкостных реакций, которая ниже не обсуждается, является абсорбция окислов азота водой и азотной кислотой, осуществляемая при производстве азотной кислоты В этом случае имеют место реакции как в жидкой, так и в газовой фазах. Механизм процесса очень сложен и, по-видимому, даже теперь еще не полностью изучен, несмотря на чрезвычайное обилие литературы по этому вопросу. Наиболее полно этот гетерогенный процесс рассмотрен Эндрю и Хэнсоном [c.237]

О у е к а n А. J. М. А, S а W i S t о WS к i H., hem. Eng. Sei., 26. 1772 (1971). Ийтерферометрическое изучение абсорбции газа, сопровождаемой химической реакцией (выявление механизма неустойчивости у поверхности при абсорбции аммиака уксусной кислотой). [c.287]

При рассмотрении механизма алкилирования упоми налось, что некоторые исследователи рекомендуют до бавлять к све кеп серной кислоте до 2% отработаино кислоты. Считается [32], что диеновые циклические угле Ео. оро,зы, содержащиеся в отработанной кислоте, повышают эффект абсорбции изобутана кислотой, таким об разом как бы стабилизируя свойства последней, и сводят к минимуму продолжительность ее разработки — состаЕ алкилата с первых же часов работы кислоты остается почти неизменным [32]. [c.86]

Выбор амина. В соответствии с рекомендациями [И] при выборе параметров абсорбционной очистки следует иметь в виду два основных механизма абсорбции углекислого газа. Большая часть СО2 поглощается растворами МЭА и ДЭА с образованием карбамата с достижением степени поглощения 0,5 моль/моль. Превращение карбаматной структуры в бикар-бонатную с последующим протеканием кислотно-основной реакции позволяет достичь степени поглощения 1 моль/моль. При этом повышается равновесная концентрация Oj в газовой фазе за счет замедления скорости хемосорбции. С третичными аминами взаимодействие Oj по карбаматному типу невозможно из-за отсутствия подвижного атома водорода у азота, [c.24]

ГОТ механизм объясняет также, почему в неоднородном олек-грическом поле процесс абсорбции более интенсивен, чем в однородном, что также подтверждено экспериментально [2]. [c.73]

Второй механизм очень похож на механизм, предложенный Щибрей, Морозовым и Темкиным [64], для объяснения своей реакционной кинетики (см. кинетическое уравнение II в табл. 22). Параллельный результат может быть получен согласно первому механизму, если предположить, что стадия (12а) лимитирует реакцию. Уравнение Кэмпбелла—Миткалфа (табл. 22), выведенное после тщательного изучения данных, полученных на промышленных и полупромышленных установках, предполагает, что на катализаторе идет реакция первого порядка. Она включает стадию, являющуюся следствием абсорбции СО и Н2О (но не окислительно-восстановительной системы) согласно первому механизму. Соответствующее условие для того, чтобы это произошло, создается, когда реакция (12в) является лимитирующей стадией, и тогда может быть показано, что [c.141]

Известны три метода удаления газовых компонентов абсорбция газов жидкостью, адсорбция на поверхности твердого вещества или химическое превращение в другой, безвредный газ. Последний метод обычно включает сжигание органического вещества непосредственно либо каталитически. Механизм этих методов основан на диффузии газа либо к поверхности поглощающей жидкости, либо твердого адсорбента или катализатора, либо в реакционную зону с лучшей химической реакцией. В этом отношении удаление газовых компонентов представляет собой не столь сложную задачу по- сравнению с удалением твердых -ча(стиц и гкапель, где наряду с диффузией играют роль другие механизмы инерционный захват, осаждение, электрастатические и термические силы. [c.102]

Механизм действия моющих присадок заключается в их способности при абсорбции на поверхности раздела фаз радикально изменять ее свойства за счет значительного снижения поверхностного натяжения. Моющие присадки представляют собой масло- или масловодорастворимые поверхностно-активные вещества, углеводородная часть которых состоит из парафиновых, нафтеновых или ароматических радикалов различного строения и углеводородной массы. В качестве полярных групп они включают кислород-, азот-, серу- или фосфорсодержащие фрагменты. [c.365]

В связи с этим широкое примене/ние при разделении подобных углеводородных смесей находят процессы экстракции экстрактивной и азеотроиной ректификации, абсорбции. Общим для всех этих процессов является использование селек-ТИВ1НЫХ растворителей, взаимодействующих с разделяемыми углеводородами с различной энергией. Селектив Ные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные углеводороды в процессах экстракции и а орбции,. увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных углеводородов в процессах экстрактивной и азеотроп-ной ректификации. При некоторых специфических особенностях физико-химические основы указанных процессов, механизм действия разделяющих агентов имеют много общих черт. [c.3]

Влияние направления массопередачн. В соответствии с представлениями о механизме переноса вещества направление массообмена (из фазы к границе раздела или в обратном направлении) не влияет на коэффициент массоотдачи. Поэтому можно ожидать, что коэффициенты массопередачн при абсорбции и десорбции будут одинаковыми. [c.123]

Существующие представления о механизме абсорбции исходят из предположения об аддитивности фазовых сопротивлений (включая и поверхностное сопротивление). Из этого предположения и выводится уравнение массопередачн. Высказываемое иногда мнение, что аддитивность фазовых сопротивлений связана только с пленочной моделью, совершенно неправильно. [c.127]