Полнены цнс-полосы

Зависимость поглощения в полных полосах водяного пара от давления в ближней инфракрасной области. [c.121]

Поглощение в полных полосах двуокиси углерода в ближней инфракрасной области. [c.121]

АК 0. Следовательно, для отдельных значений К получается подполоса с пятью ветвями О, Р, Q, R и S. Полная полоса представляет собой наложение некоторого числа подполос, соответствующих различным величинам К, что происходит и при температуре наблюдения, точно так же, как это происходит в чисто вращательном спектре (раздел IV, А). Если подполосы совпадают точно, т. е. если В = В" и А =А", то спектр будет подобен спектру линейной молекулы, но кроме Р- и R-ветвей, будет присутствовать Q-ветвь вместе с О- и S-ветвями. В полосах Vi и V3 преобладают Q-ветви, сопровождаемые только О- и S-ветвями, состоящими из резких линий. Р- и S- ветви относительно слабы, так как /л//д составляет только 0,25 (рис. 14). Анализ этих полос не представляет трудностей и дает величины v,, и В. [c.174]

Фактор анизотропии остается постоянным в пределах полной полосы (с учетом переходов между всеми колебательными подуровнями в электронном переходе Л ->л). Поэтому средняя частота v f и ширина полосы Аук — одни и те же как для полосы кругового дихроизма, так и для полосы обычного поглощения. Вообще говоря, формы кривых и их положение в спектре одинаковы. [c.273]

В этом случае правила отбора требуют, чтобы Д/= О, 1, 2, причем Г + 2. Поэтому полная полоса состоит из 15 ветвей (пять ветвей О, Р, Q, R, S, связывающих основное состояние с каждым из трех возбужденных состояний F+, F >, F-), интенсивности которых определяются величинами и приведенными в табл. 4 и 5. Целые коэффициенты при множителях (табл. 4) представляют интенсивности ветвей для предельного случая больших значений J. При этом относительные интенсивности ветвей составляют [c.250]

Д-р Шмидт выразил сожаление о том, что пришлось отменить соревнование рыболовов, но с полной определенностью поддержал решение городского совета, утверждая, что в конечном счете это наиболее безопасное решение. Он сообщил, что до сих пор не было найдено ничего, что привело бы к гибели рыбы , но что вся осмотренная рыба найденная за время, прошедшее со времени начала обсуждаемых событий, несомненно, имеет неожиданные и загадочные признаки какой-то травмы биологического происхождения. Эти признаки включают кровоизлияния и небольшие пузыри под кожей вдоль всей боковой полосы. Его лаборатория в настоящее время занята поисками причин этих явлений. [c.32]

Спектральные данные, полученные для многих других ионов, использовать для определения Од и р не так просто, поскольку возникают различные осложнения, обусловленные спин-орбитальным взаимодействием. Влияние этого взаимодействия продемонстрировано на рис. 10.13 на примере -иона. Вследствие спин-орбитального взаимодействия (с. о.) трехкратно вырожденное состояние Г,, расщепляется, энергия основного состояния снижается и степень его снижения зависит от величины взаимодействия. Если энергия основного состояния снижается в результате спин-орбитального взаимодействия, энергии всех полос в спектре получают вклад, обусловленный этим снижением. Если вклад в полную энергию, обусловленный, нельзя определить, рас- [c.95]

По окончании процесса ТСХ разделения полосы анализируемых веществ не выводятся из хроматографической системы (слоя), поэтому после удаления растворителя можно осуществить дополнительное разделение, применив растворитель с иными свойствами [144, 146, 149 и др. ]. Специфической особенностью ТСХ является возможность дифференциации соединений в двух направлениях поочередно (двумерная ТСХ). При этом, используя соответствующие системы растворителей, можно достичь значительно более полного разделения компонентов смеси, реализуя различия в свойствах различных адсорбентов (например, силикагеля в одном и алюмогеля — в другом направлении [138]) или даже различных механизмов сорбции (например, проводя адсорбционное разделение в одном и эксклюзионное в другом направлении [153-155]). [c.20]

Расчет полного перепада давления в межтрубной зоне теплообменного аппарата по методу Белла выполняется по блок-схеме БС — ДР , приведенной на рис. 79. Такая структура расчета применима для аппаратов с поперечными перегородками (П = О, блок 1) и без них (продольное течение) (П =1, блок 1), при наличии герметизующих полос и без них (Пт = О, блок 10). [c.256]

При наблюдении процесса набухания под микроскопом отчетливо видно движение фазовой границы системы сополимер — растворитель. По истечении незначительного промежутка времени от базовой границы отделяется темная кольцевая полоса, которая перемещается в сторону, противоположную движению фазовой границы. Из данных [11, 12, 20] следует, что этой кольцеобразной полосе соответствует точка перегиба на кривой распределения концентрации растворителя в полимере. Появление этой темной полосы, которая получила название оптической границы, объясняется явлением полного внутреннего отражения света от поверхности с резко различными свойствами, отделяющей чистый сополимер от раствора. Таким образом, оптическая граница разделяет области материала сополимера с резко различающейся проводимостью, а скорость перемещения этой границы обусловлена диффузией растворителя в сополимер. [c.298]

Внутренняя восстановительная область отделена от внешней окислительной реакционной зоной — внутр ним конусом, в котором реально и протекают реакции полного окисления. Реакционная зона окрашена в зеленовато-голубой цвет, вследствие излучения молекулярных полос радикала Сг, кроме того, в ней присутствуют молекулы N2, О2, СО и другие. Их излучение практически перекрывает весь спектр, поэтому внутренняя восстановительная область не может быть использована для аналитических целей. Внешняя область пламени содержит нагретые до высокой температуры продукты полного сгорания углеводородов, газы воздуха, радикалы и вследствие равновесности реакций также некоторые количества СО, Н, О. Она интенсивно излучает в инфракрасной области спектра и мало излучает в видимой и ультрафиолетовой областях, что делает ее удобным источником эмиссии атомных спектров элементов. [c.36]

Как видно, поглощательные характеристики полосы, проинтегрированные ио спектру, тем не менее не являются полными (интегральными), поскольку интегрирование проводилось не по всему спектру. Интегральные степень черноты и поглощательная способности определяются на основе интегрирования по всему спектру. Рассмотрим газ с температурой Tg, окруженный средой, излучающей как черное тело с температурой Т . Интегральная степень черноты определяется выражением [c.489]

Зависимость между групповой избирательностью и растворяющей способностью а — системы с открытой фазовой диаграммой б—системы с замкнутой фазовой диаграммой в—область полной взаимной смешиваемости фаз г—полоса оптимальной избирательности д — полоса оптимальной растворяющей способности. [c.51]

При излучении электронных спектров влияние колебательных и вращательных степеней свободы выражается в том, что вместо одной линии, соответствующей определенному электронному переходу, в спектре проявляется целая серия линий, частоты которых отличаются друг от друга на величину, соответствующую частоте колебаний в свою очередь, каждая линия этой серии имеет сложную тонкую структуру, обусловленную вращением молекулы. Полный набор различных колебательных и вращательных линий, соответствующих одному электронному переходу, образует одну спектральную полосу. Такие спектральные полосы можно увидеть в спектрах газов. [c.7]

Из сказанного следует также, что по приводимым в настоящем Справочнике спектрам газов нельзя оценивать коэффициенты погашения и использовать их для количественных измерений и тем более для оценок абсолютной интенсивности полос. Измерения абсолютной интенсивности полос поглощения газов основаны на экстраполяции к бесконечно малым величинам Р Х (см., например, [5501) или на полном уничтожении вращательной структуры при достаточно высоком давлении [3921. [c.496]

В силу того, что кинетика длительного и кратковременного свечения различна, наблюдается и различная подчинимость закону Стокса для этих видов свечения. Более строгое подчинение этому закону наблюдается в случае кратковременного свечения, и наиболее часто встречаются нарушения закона Стокса в случае длительного свечения например, полная полоса длительного излучения кристаллофосфора aS Bi, расположенная в области 400—500 ммк, может быть возбуждена ртутной линией 435 ммк [c.75]

В адучае первичных и вторичных алифатических аминов заметное влияние на равновесие оказывает сольватация комплекса избыточным амином по механизму водородной связи, в которой группа МН амина выступает как донор протона. Например, 3,4-динитрофе-нол образует с бутиламином шш дибутиламином в растворе в бензоле только молекулярный комплекс, но при значительных количествах амина (сг 0,01 моль/дм ) появляется полоса фенолят-иона - начинается ионизация, которая в конце концов (раствор в чистом амине) становится полной, полоса молекулярной формы исчезает [15] (ср. с третичным амином, см. выше). Между тем энтальпия образования ионной пары в растворе в СеНесоставляет для трибутиламина 43,2, для дибутиламина 39,4, для бутиламина [c.131]

Для обычных молекул, помещенных в кристаллическую и стеклообразную матрицу при криогенных температурах, наблюдается, по крайней мере, одна узкая линия выжигания провала в области 0-0-перехода. Действительно, для порфиринов в стеклах или для хлорофилла, введеного в структуру миоглобина, наблюдается узкий провал шириной 1 см . Однако, в противоположность этому, в РЦ в полосе поглощения Р узкие провалы в области 0-0-перехода наблюдаются не всегда. Вместо этого появляются широкие провалы с шириной, почти равной ширине полной полосы поглощения Р. В последнее время в ряде работ удалось наблюдать на фоне широкой полосы также слабые и узкие линии провалов в длинноволновой части полосы поглощения Р в РЦ (рис. ХХУП.39). [c.349]

Обнаруживается также, что число уровней квантования L играет в дискретных системах ту же роль, какую девиация х или индекс модуляции к12пВ в системах с угловой модуляцией. И в тех, и в других системах увеличение этого параметра приводит к возрастанию отношения сигнал/шум на выходе (при условии, что отношение сигнал/шум в канале лежит выше некоторого порога) при соответствующем увеличении полосы частот канала. На самом деле расширение полосы для кодированных дискретных систем равно Ь, тогда как для систем с фазовой и частотной модуляцией оно соответственно равно х и к 2кВ. (Конечно, для упрощения вычислений в этих случаях использовались несколько отличные определения И7.) Аналогия становится полной для одной из реализаций кодированной цифровой систелш, в которой применяются ортогональные сигналы в виде синусоид, сдвинутых по частоте на интервалы, равные 1/(2т) = В. Эта система фактически является системой с частотной модуляцией, на вход которой поступает процесс, состоящий из квантованных импульсов длительностью т (эту систему иногда называют квантованной АИМ-ЧМ). Если применяется L уровней квантования, то полная полоса частот, занимаемая ею, равна ЬВ и индекс модуляции, следовательно, равен Ь. [c.330]

Область 1250—1000 еле . Гетероароматические соединения дают в этой области серии полос поглощения, соответствующих плоским СН-деформациошшм колебаниям и колебаниям кольца. Наблюдается полная аналогия в положении полос для соединений с различными гетероатомами, по с одинаковым числом и расположением атомов водорода. [c.139]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Спектры поглощения растворов и веществ в жидком и твердом состояниях. Энергия межмолекулярного взаимодействия в конденсированном состоянии больше энергии вращения молекул. Молекулы не могут совершать полные обороты и вращательные полосы в спектрах не наблюдаются. Вместе с этим полосы поглощения, связанные с изменением энергии колебательного движения и электронного возбужде-1П1Я молекул, становятся более широкими. [c.21]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

Проведя полное гидрирование смол, авторы получили нафтеновые углеводороды высокой вязкости с низким (О—37) индексом вязкости. Это подтверждает полицикличность исследованных смолистых веществ, а также косвенно указывает на присутствие в них ко,ротких боковых парафиновых целей. Нафтены, получаемые при гидрировании высокомолекулярных ароматических углеводородов, выделенных из тех же нефтей, заметно отличаются от полученных при гидрировании смол их индекс вязкости значительно более высок, что, очевидно, связано с меньшей цикличностью исходных ароматических углеводородов к наличием в них более длинных боковых цепей. Исследование инфракрасных спектров у-казанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов все они соде,ржат ароматические кольца (полосы 1600 см ) и группы СНз и СНа (полосы 1380 см , 1460 см ) в насыщенной части всех смол преобладают группы СНа, что подтверждает, по мнению авторов, наличие в смолах нафтеновых циклов. В отличие от ароматических углеводородов для исследованных образцов смол в инфракрасной части спектра обнаружены полосы, характерные для связей С—О (1720 см- ). Полос, ха,рактерных для связей 5—Н, О—Н и N—Н, в спектрах изученных смол не обнаружено. [c.31]

Основные данные по теплоотдаче и гидравлическому сопротивлению опубликованы в [1 , 1де представлены зависимости / и / от Не для 52 различных геометрий ребристых поверхностей, В [2 приведены наиболее полные данные, полученные до 1964 г. После издания [1] в 1964 г, были опубликованы дополнительные данные по теплогидранли-ческим характеристикам. Сюда входят работы по характеристикам перфорированных поверхностей 3—7], ребристых новерхпостен из смещенных полос [8—12], с жалю-зийиымн ребрами [11, 13, 14] и со стерженьковыми ребрами [15], Из-за ограничений объема этого раздела ряд зависимостей / и / от Ке здесь опущен. Такие кривые уже приведены в (1], а также в упомянутых вьипе ссылках. На рнс, 1, [c.98]

Для многих технических целей поверхности с большой точностью могут рассматриваться как серые. Но свойства многих поверхностей отклоняются от описанных выше для различных длин волн вследствие резонансных эффектов, которые аналогичны явлениям, связанным с полосами излучения в газе. Кроме того, излучательная способность меняется в зависимости от направления излучения. По. этой причине приходится иногда определять интегральную излучательную способность (все направления, все длины волн), нормальную полную излучательную способность (все длины волн, но только нормальное к поверхности направление) и монохроматическую, или спектральную, иа-лучательную способность (ej, для данной длины волны). На рис. 2 представлены типичные зависимости излучательной способности от длины волны. Взаимодействие между тепловыми колебаниями и фотонами не зависит от направления переноса энергии, т. е. любой процесс, приводящий к излучениЕо электромагнитной волны, может протекать и в противоположном направлении, приводя к поглощению точно такой же волны. По этой причине все излучение, падающее на абсолютно черное тело, будет им поглощаться. Реальные поверхности, однако, поглощают лишь часть падающего на них излучения, отражая остальное, причем отношение поглощенной энергии к полной падающей энергии Е( определяется как поглощательная способность a- EJEf [c.193]

Успешно также применяется метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), который позволяет записывать ИК-спектры для любых растворов, в том числе и водных. Физическая сущность метода при падении света на границу раздела двух сред А и В (рис. 76) с показателями преломления п и п.2 под углом больше критического происходит полное внутреннее отражение, если П1>П2. В области отражения луч частично проникает в оптически менее плотную среду на глубину, которая пропорциональна длине волны света и зависит также от угла падения луча и от величины критического угла. Если при изменении длины волны преломляющегося света изменяется разница между и П2 (что происходит в областях полос поглощения вещества В), то наблюдается изменение иптепсивности отраженного луча. Такие изменения можно записать на обычном ИК-спектрометре, снабженном приставкой НПВО, и получить спектр, близкий к обычному ИК-спектру пропускания вещества В. Основное различие состоит в зависимости оптической плотности полосы от места ее нахождения в спектре, так как с увеличением длины волны увеличивается и длина оптического пути в веществе В подобные искажения спектра могут быть скорректированы. В качестве рабочего тела А используют кристаллы из хлорида серебра, германия, бромнд-иодида таллия и других веществ. Для повышения чувствительности метода применяют многократное отражение луча от поверхности ра , дсла. [c.208]

Дихроизм полосы поглощения позволяет определить среднюю степень ориентации (соз в) нагруженных сегментов цепей. Журков и др. [5] установили, что в ПЭТФ, для которого соз 0 = 0,75, наиболее высоконапряженные сегменты соответствуют соз2 0= 1, что эквивалентно их полной одноосной ориентации (рис. 8.5). [c.236]

Для некоторых структурных элементов зависимости уточнены или до-полнены. В этих с,лучаях приведен тот экспериментальный материал (частоты и интенсивности определенных полос для ряда уп еводородов), на котором основаны уточнения и дополнения. При этом мы, естественно, не ограничивались углеводородами определенного молекулярного веса, как в первой части главы, но не рассматривали спектров таких классов, как дифенилполиены, каротиноиды, стероиды и подобше, а также спектры б ближайшей инфракрасной области (см. [157, 168, 192а, 231, 231а, 232, 283—286, 335, 336, 340, 381, 446, 447, 45ь, 4821). [c.482]

Смотреть страницы где упоминается термин Полнены цнс-полосы: [c.421] [c.36] [c.126] [c.66] [c.253] [c.332] [c.104] [c.100] [c.601] [c.510] [c.142] [c.487] [c.227] [c.81] [c.148] [c.246] [c.63] [c.276] [c.96] [c.177] [c.341] [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология