Предельные формулы

Структура дегидробензола может быть описана двумя предельными формулами. Согласно первой, бензольное кольцо сохраняет свой скелет из а-связей с уо -гибридизацией и геометрию правильного шестиугольника. Два электрона, образующие особую связь дегидробензола, занимают в пределах плоскости углеродных атомов две sp -орбиты. Связь, образующаяся при перекрывании этих орбит, должна быть очень слабой, так как такое перекрывание орбит в противоположность обычному пере- [c.108]

Предельная формула Пример [c.51]

Как видно из уравнений (V.142) и (V. 143), диэлектрическая дисперсия, характеризуемая одним временем релаксации, возникает когда едЯ(,= е Хд. Уравнение (V. 146) для предельной диэлектрической проницаемости на высоких частотах является идентичным предельной формуле Винера (1912). [c.337]

Важно иметь в виду, что с резонансом не связано какое-либо смещение или осцилляция электронов в предельных структурах. Предельные формулы не имеют физического смысла. Они вводятся лишь для того, чтобы изобразить распределение электронов в молекуле, так как обычными структурными формулами его описать невозможно. [c.55]

Ниже мы приводим характеристику строения карбидов промежуточного тииа. Максимальное содержание углерода в них зависит от чередования слоев в плотнейшей упаковке. Две октаэдрические пустоты с обеих сторон слоя г расположены неносредственно одна над другой, и только одна из инх бывает занята. Это ограничение дает следующие предельные формулы [c.51]

Уравнения (III. 22) и (III. 34) могут рассматриваться как предельные формулы, которые применимы в области выполнения закона Дебая и Хюккеля (/<0,01). Когда расхождения между рассчитанными и наблюдаемыми диффузионными потенциалами появляются при более высоких ионных силах, невозможно отчетливо установить, что является причиной такого условие или уравнение. Однако Сабо нашел [54, 56 [c.56]

В настоящее время теория концентрационной зависимости чисел переноса полностью диссоциированных симметричных электролитов хорошо разработана. Для данного случая число переноса представляет собой отношение электропроводности одного иона к общей электропроводности. К этому отношению нетрудно применить предельные формулы теории электропроводности Онзагера и показать, что членами, связанными с релаксацией ионной атмосферы, можно пренебречь [ 9]. Если учесть значения зарядности ионов, то получим выражение для числа переноса [ 10] [c.74]

Эту взаимосвязь предельных формул показывают с помощью двойной стрелки <— ), которую ни в коем случае нельзя смешивать со знаком равновесия ( ). [c.121]

Определена оптимальная скорость циркуляции для различных условий процесса показано, что по предельной формуле (1) можно вычислять оптимальную скорость циркуляции по статическим данным. [c.230]

Этот подход к решению вопроса о строении диазометана получает более глубокий смысл благодаря тому, что электронные формулы (3)—(5) отличаются одним лишь распределением электронов, но не распределением атомных ядер формула (3) также может удовлетворять условию, согласно которому оба атома азота и атом углерода должны находиться на одной прямой. Формулы, отличающиеся одним лишь распределением электронов, согласно современным воззрениям, представляют собой предельные состояния мезомерной системы [4]. Таким образом, предельные формулы (3) — (5) служат для описания единого, однородного диазометана. Его свойства могут быть учтены на основе одной или [c.92]

При этом достаточно, чтобы хиноидная структура присутствовала в одной из предельных формул, изображающих полярный резонанс. В хиноидной форме может быть также один или несколько из конденсированных ароматических циклов. [c.208]

Для мезомерных соединений классические формулы являются изображением предельной структуры, т. е. того строения, которое имела бы молекула, когда мы ее построили из компонент, если бы эти компоненты не взаимодействовали друг с другом и если бы их строение осталось неизменным. Предельная формула Кекуле для бензола из трех виниленовых групп дает нам строение, которое существовало бы, если бы не было конъюгации тг-электронов. [c.160]

В случае приближенных расчетов этими поправками можно пренебречь и принять, что концентрационная константа равновесия не зависит от ионной силы раствора. Для более точных расчетов, однако, желательно вводить поправки везде, где это возможно. В разбавленных растворах коэффициенты активности зависят только от ионной силы раствора и заряда ионов. В более концентрированных растворах коэффициент активности зависит от природы ионов в растворе и предельные формулы оказываются неверными. [c.364]

Таутомерное превращение, очевидно, происходит через стадию образования мезомерного аниона, предельные формулы которого (I) и (II) [c.475]

Если илиду соответствует лишь биполярная предельная формула X, то, принимая в расчет длину одинарной связи углерод— сера (1,81 А), получают величину ее дипольного момента [c.340]

Уравнение (149) демонстрирует смысл сказанного двумя из нескольких возможных предельных структур (ср. 151). Несимметричный способ написания предельной формулы в уравнении (149) означает, что 1 2-комплексообразова-ние (ср. разд. 5) в кислой среде в расчет не принимается. [c.124]

Выражение 2 УНг+М является обычным способом записи низкомолекулярных иминодиуксусных кислот, но оно выражает лишь одну предельную формулу с ионной связью ( [HY]")2M2+-f2H , например [c.125]

Молекулы, распределение электронной плотности в которых не может быть достаточно удовлетворительно отражено какой-либо одной классической структурной формулой, автор обычно изображает, как это принято в теории резонанса. Однако такое написание следует понимать лишь как способ изображения предельных формул молекул, истинное строение которых представляет собой нечто среднее. [c.6]

Из уравнения (3.36) могут быть получены в качестве предельных формулы для частных случаев, когда движущая сила зависит только от концентраций с- или Сх [14]. [c.124]

С такой же точностью можно вести расчет для крупных частиц при da > lOdo по другой предельной формуле [c.24]

Поэтому обычно связи в гексахлороциклотрифосфазатриене обозначают следующими предельными формулами [c.101]

Зависимости (1.19), (1.20), (1.25)-(1.27) справедливы только при Ке В связи с этим несомненный интерес представляют следующие два вопроса 1) каков качественный характер влияния числа Рейнольдса на плотность вероятностей концентрации и 2) каков порядок отброшенных членов Проанализируем вначале первый вопрос. Из физических соображений ясно, что основное изменение плотности вероятностей из-за эффектов молекулярного переноса произойдет в окрестности границы фазового пространства, т.е. вблизи точек 2 = 0 и 2 = 1, так как дельта-функции, содержащиеся в предельных формулах (1.19) и (1.20), окажутся размазанными на конечный интервал, длина которого по порядку величины должна совпадать с характерным значением амплитуды мелкомасштабных пульсаций, определяемых вязкими процессами 2 , оценку которой удобно дать ниже. Сразу отметим, что наблюдаемая в рассмотренных ниже экспериментах размазанность дельта-функций может быть вызвана как обсуждаемым принципиальным влиянием процессов молекулярного переноса, так и неточностью измерений. Ответ на вопрос, какой из названных факторов оказывает большее влияние на плотность вероятностей, требует специального рассмотрения в каждом конкретном случае. Некоторые соображения о влиянии неточности измерений на шготность вероятностей будут высказаны после обсуждения влияния числа Рейнольдса. [c.42]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

Механизм реакции заключается не в метилировании СН-группы, а в присоединении диазометана к карбонильной группе альдегида. Получающийся при этом продукт присоединения можно назвать диазоиийбетаином (12) (свободная пара электронов углерода диазометана, реагирующего в соответствии с предельной формулой (5), вступает в незаполненный октет углеродного атома поляризованной карбонильной группы) [c.100]

Ответ. Это вопрос, повидимому, соверщенно такой же, какой вы задали только что В. А. Измаильскому по поводу бензола, и я на него отвечу так же, как он, а именно, что эти предельные формулы я не считаю фиктивными. Предельная формула бензола или цианинового красителя с чередующимися простыми и двойными связями пре5кде всего апробирована практике . Формулой Кекуле пользовались почти 100 лет и с большим успехом. Формула Тиле пе привилась, и к этому есть серьезные практические основания. [c.179]

Я должен также повторить, что эти предельные структуры, структуры абстракции, не являются полной абстракцией. Мы можем приближаться к той или другой предельной структуре по своему желанию. Если имеется цианиновый краситель, содержащий цепочку и два одинаковых гетероцикла по краям цепочки, мы имеем полное выравнивание связей в цепочке. Мы имеем, по начертанию Тиле, полный пунктир. Но, вводя те или иные заместители в то или иное ядро, меняя основность ядер, мы можем сдвинуть мезосостояние в сторону той или другой предельной формулы, причем можем это довести почти до предела, если, скажем, сделаем одно ядро очень сильно основным, а другое очень слабо основным. Эти операции мы можем производить по своему желанию. Как можно считать эти предельные структуры вполне фиктивными Они не фиктивны, по моему глубокому убеждению. В этом отнощении я согласен с В. А. Измаильским. [c.179]

В чем суть нового издания теории мезомерии (см. об этом подробнее М. И. Батуев. Теория мезомерии и теория резонаиса. Вопросы фшю Софии , № 2, 1951). В ней выброшена теория резонанса и оставлены 1) сравнительный метод (апелляция к предельным формулам) и 2) систематика фактов электронных смещений 3) резонанс как расчетный метод, превращен в чисто математическую операцию прежняя интерпретация се запрещена. [c.210]

Применение абстрагированных предельных формул есть законны ii прием тшучного анализа, позволяющий выявить взаимное влияиие а ю-мов в молекуле и взаимное отношение молекул различных всп сств. [c.267]

Следуя Марксу, мы можем сказать, что вместо того, чтобы рассматривать, предельные абстрагированные структуры как абстракции действительных отношений к молекуле, Ингольд и Паулинг, мистически извраш ая вопрос, видят в действительных отношениях лишь воплощение этих абстракций. Сами эти предельные формулы являются формулами, дремавшими в мозгу органика-синтетика задолхю до получения или исследования свойств данного веш ества. [c.268]

Соотнощение таутомерных форм будет определяться больщей близостью строения мезомерного аниона к предельной формуле I или II. Анион диазоаминосоединений пудет приближаться к формуле I при введении в остаток Аг заместителей, оттягивающих электроны. Это объясняет, почему в качестве стабилизаторов применяются сульфопроизводные и карбоновые кислоты анилина. В щелочной среде побочная реакция состоит в образовании и распаде продукта взаимодействия амина с двумя молями диазосоединения (пентазена). [c.475]

О. Поскольку на самом деле дипольный момент приблизительно равен 5,0 В, это предположение не соответствует действительности. Если бы илиду соответствовали лишь предельные формулы X, XVIII и т. п., то предполагаемая величина дипольного момента связи С—5 была бы значительно больше [c.340]

Рассмотрите табл. 24.1 и обратите внимание на приблизительное постоянство ДЯ на 1 г вещества при приближении алканоз к предельной формуле (СНг) -] [c.266]

В системе С(1804—К4[Ре(СК)б]-Н20 по данным [947] образуются соединения и твердый раствор, предельный формуле 5 d2[Fe( N)o] 4К4[Ре(СК)б] или [c.178]

На основании этих соображений должно было бы ждать, что предельные соединения, отвечающие другим элементам, будут относиться таким же точно образом и в своих окончательных формах соединения не будут обладать способностью ни к соединениям, ни к полимеризации. Но в действительности такое предположение совершенно несправедливо, потому что ни для одного элемента, кроме углерода, до сих пор неизвестно истинного предела соединений. Зная для углерода предельную формулу СХ, чрез гомологические изменения ее мы получаем понятие обо всех предельных формах углеродистых соединений С"Х + . Форма СХ постоянна для углерода не только для соединений с кислородом, но и для соединений с водородом, хлором и другими элементами ни для одного другого элемента подобного постоянного предела мы не имеем. Так, для фосфора предел соединений с водородом представляет соединение РХ , а для соединений, содержащих хлор, кислород и другие элементы, необходимо допустить форму РХ . Ряд подобных же явлений известен и для всех других элементов. Притом соединение с одним каким-либо элементом не исчерпывает способности к соединениям известно, что такие предельные формы, как 81С1, обладают еще ясно развитою способностью к соединениям с частицами других тел, как показали исследования Вебера и многих других. Поэтому в предельных не углеродистых соединениях должно допустить еще способность к новым соединениям, а следовательно и нельзя отрицать способности к полимеризации. В применении тех понятий, которые выработались над изучением углеродистых веществ, в применении их к соединениям других элементов, в этом отношении должно быть весьма осторожным, чтобы не впасть в неестественное сближение, и по этой-то причине применение атомного представления о строении веществ ко всем соединениям нельзя считать сто ль же-последовательным, как оно последовательно при изучении угле [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология