Тиофен конденсация

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Конденсация изатина с бензо[А]тиофеном по карбонильной группе приводит к V. [c.569]

Конденсация ацетилена с сероводородом в тиофен одновременно образуется небольшое количество этил-тиофена (присутствие кислорода действует благоприятно) [c.429]

Конденсация ацетальдегида с сероводородом в тиофен и этилтиофен Окись алюминия 3682 [c.436]

В присутствии окиси хрома [413, 414 и хроматов магния [416—418, 420—421], меди [416—418, 420], железа [416, 417], никеля 416] ускоряются главным образом реакции полного окисления парафинов, цикланов, олефинов. Окись хрома, нанесенная на окись алюминия, катализирует окислительную конденсацию олефинов Сз—С4 и парафинов С4— j с SO2 в тиофен [119]. Индивидуальная окись хрома [442] слабо, а окись хрома в составе железо-хромовых окисных катализаторов [442—456], промотированных добавками щелочных и щелочноземельных металлов [457—459], более активно ведут процесс конверсии СО в СОг в присутствии водяных паров. [c.581]

Спектры поглощения тианафтенов, конденсированных с ароматическими радикалами, соединений очень сложных и разнообразных, изучены очень мало. Рассматривая спектры таких соединений, можно заметить, что, по-видимому, конденсация бензольного кольца бензотиофена с бензольным кольцом и 2-фенилза-мещение не изменяют существенно спектра поглощения бёнзотио-фена (вызывают только батохромное смещение). Если же бензо-тиофен со стороны бензольного кольца конденсирован нафталинов [c.184]

Из ранних работ большой интерес представляют систематические исследования А. Е. Чичибабина по конденсации ацетилена с аммиаком и сероводородом над AljOg в пиррол и тиофен. В одной из своих первых работ А. Е. Чичибабин [791 указывает, что из ацетилена и аммиака, пропущенных над AI2O3 при 300°, образуется жидкий конденсат, кипящий выше 200° и содержащий пиррол (а), пиколин (б) и коллидин (в) [c.744]

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[Р]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и Ы-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии. [c.333]

Конденсация с альдегидами и кетонами. Катализируемое кислотами взаимодействие тиофена с альдегидами и кетонами нельзя рекомендовать как хороший способ получения оксиалкилтиофе-нов, которые неустойчивы в условиях этих реакций. С формальдегидом тиофен образует полимеры, но с ацетоном в тщательно контролируемых условиях он дает ди- и тримерные соединения (2) и (3). [c.249]

Конденсацией 2-бензоил-3-хлорбензо[6]тиофен-1,1-доксида 43 с этиловым эфиром аминокротоновой кислоты нри кинячении в безводном ТГФ получают [c.453]

Арилвденовые производные 5-фенил-ЗН-тиофен-2-она могут быть получены несколькими способами. Конденсацией тиофен-1 -она с ароматическими альдегвдами в кислой среде [34]. [c.13]

Важным методом синтеза р-замещенных тиофенов является реакция Гинсберга, представляющая собой фактически единственный пример использования метода типа 2д (схема 94). Установлено, что при этой реакции образуются моноэфиры типа (102) [184, 185] подобно тому, как это имеет место при конденсации Штоббе [185], выходы обычно высоки, особенно при использовании в качестве исходных соединений о-хинонов. В родственном методе вместо эфира тиодигликолевой кислоты используется бис-илид, что позволяет получить высоконапряженные циклобутатиофены (103), (104) и (105) [186]. [c.283]

Конденсация 1,2-дикарбонильных соединений в соответствующих условиях ведет к образованию тиофенов. Это было продемонстрировано на примере взаимодействия диэтилового эфира тиодиуксусной кислоты с глиоксалем (образование диэтилового эфира тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты) и с бензилом (образование диэтилового эфира 3,4-дифенилтиофен-2,5-дикарбоновой кислоты) [22] [c.169]

Оксикислоты получаются непосредственно при конденсации жирных соединений [156—158). В качестве примера может служить синтез 2-метил-5-окси-тиофен-З-карбоновой кислоты, которая была получена из этилового эфира р-карбэтоксилевулиновой кислоты [158]. Подобно многим другим, но не всем [159], оксикислотам 2-метил-5-окситиофен-3-карбоновая кислота существует также в кетоформе, которая способна вступать в конденсацию с альдегидами. [c.183]

Конденсация тиофен-2-альдегида с ацетоуксусным эфиром и аммиаком нриводит к образованию диэтилового эфира 2,6-диметил-4-(2-тиенил)-1,4-ди- [c.191]

Известно большое число три- и полициклических хинонов, содержащих тионафтеновое ядро они были получены обычными методами. Характерным примером является следующий о-(2-теноил)бензойная кислота, полученная конденсацией фталевого ангидрида с тиофеном в присутствии хлористого алюминия, при замыкании цикла под действием пятиокиси фосфора или серной кислоты дает 5,6-бензо-4,7-тионафтенхинон [95]. Последний можно получить также при окислении бензотионафтена. [c.124]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Конденсация с гетероциклическими соединениями. Изатин при конденсации с различными гетероциклическими соединениями образует большое число окрашенных веществ. Верояшо, наиболее широко исследованы те окрашенные вещества, коюрые получаются при взаимодействии изатина с тиофеном, что связано с самим открытием серусодержащих гетероциклических соединений. В 1879 г. Байер нашел, что изатин и неочищенный бензол при обработке серной кислотой образуют краситель синего цвета — индофенин (I) [689] позднее Мейер доказал, что синее окрашивание обязано своим появлением не реакции бензола, а его спутника — тиофена [792]. Структура индофенина послужила в свое время предметом дискуссии [632]. [c.170]

Описанные в литературе методы синтеза таких 2,4-дитиопроизводных немногочисленны [5, 6]. Один из них основан на изомеризации тиено[3,2-е]-1,3-тиазинов, который и был использован нами. Конденсацией тиофенов 13 с сероуглеродом получены соответствующие тиенотиазины 16 (схема 7). При кипячении последних в водном растворе щелочи в результате перегруппировки Димрота из реакционной среды нами бьши выделены искомые 2,4-дитиотиено[2,3-й ]пиримидины 17. [c.373]

Пнран 2 был получен конденсацией эквимолярных количеств диметилового эфира циклопентанонпимаровой кислоты 1, и-метоксибензальдегида и малоно-нитрила в этиловом спирте в присутствии триэтиламина с выходом 65%. Тиофен 3 синтезировали реакцией дитерпеноида 1 с малононнтрилом и серой в метаноле в присутствии каталитического количества морфолина и нагревании при 60°С. Выход 53%). [c.205]

Тиофен в ряду пятичленных гетероциклов с одним гетеро-1Т0М0М по своей реакционной способности наиболее ароматичен, юэтому диеновая конденсация для него нехарактерна. Известны лишь немногие примеры участия тиофеновой системы в диеновом синтезе. Так, по обычной схеме с малеиновым ангидридрм реагирует соединение, у которого тиофеновое ядро входит в полицикли-ческую конденсированную ароматическую систему образующийся аддукт неустойчив и при нагревании легко ароматизируется с потерей сероводорода, что приводит к замещенному фталевому ангидриду [c.115]

Синтезы бензо[6]тиофенов, включающие образование 2,3-связи, служат примерами внутримолекулярной альдольной или клайзе-новской конденсации замещенных альдегидов или кетонов. Такой [c.149]

Присоединение протона вызывает также полимеризацию пиррол дает гример (310) и полимерный красный пиррол , индол образует димер (311 V = 3-индолил) и тример (312 V = 3-индо-лил), соответствующие продуктам альдольной конденсации и реакции Кновенагеля соединения (313) с другими молекулами индола [8, 9]. Фураны образуют смолы за счет далеко идуи ей полимеризации, инициируемой кислотами. Тиофен под действием фосфорной кислоты образует тример, для которого была предложена формула (314). [c.176]

Получ. конденсацией о-аминотиофенола иди его хлоргидрата с формальдегидом или муравьиной к-той действием Н2О2 или НЫОз на 2-меркаптобензотиазол. Производные Б., напр, меркаптобензотиазол,— ускорители вулканизации. БЕНЗОТИОФЕНЫ. Для изомера I (бензо[Ь]тиофен, тчо-нафтен) (ш, 30—32 С, 221—222 °С 1,1486, 1,6332. Для изомера П (бензо[с]тиофен) Тп., 53—55 °С. Электроф. замещение у I происходит гл. обр. в положении [c.72]

Конденсация олефинов с сероводородом в меркаптан, диалкилсуль-фиды и тиофен при температуре 650- 725° Гель кремневой кислоты 2306 [c.425]

Ацетон, кетен Тиофен, метилфор-монилид 2-Хлортиофен, ме-тилформанилид Изопропенилацетат 3 а м е щ Конденсация с образ Т иофен-2-альдегид (I), К-метиланилин 5-Хлортиофен-2-альдегид(1), К-метил-анилин РСЬ (1—2% от количества ацетона) 50° С. Выход 55,6% (на прореагировавший кетен). РС1в менее активен, чем АзСЬ и 8Ю [65]= ение ованием С—С-связи РОСЬ жидкая фаза, 55—65° С. Выход I 87,5% [66] Выход I 87% [c.471]

В процессах дегидрирования достаточно высокую активность проявляют молнбденсуль-фидные катализаторы (MoSa на AUO3) при конденсации -бутана с SO2 в тиофен [119, 599], Но в общем ускорение реакций дегидрирования для сульфидов молибдена и вольфрама менее характерно, чем процессов гидрирования, и в каталитической практике дегидрирования они употребляются намного реже окисных соединений этих элементов. [c.579]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Осуществлено также приготовление из ацетилена жидких продуктов конденсации, содержащих азот и серу Полученные таким путем продукты можно применять в качестве денатурантов для спиртов и в качестве реагентов для флотации. Жидкие продукты конденсации можно тотовить, пропуская омесь ацетилена и аммиака над железными пиритами при 350—450°. Они состоят из смеси нитрилов, пиридиновых и других азотистых оснований и таких органических сернистых соединений, как этилмеркаптан, тиофен, а равно и горчичные масла, характеризующихся группой — N S. Так например смесь равных частей ацетилена, аммиака и пара пропускают над гранулированными пирита.ми при 350°. Конденсат состоит из двух слоев водный слой содержит ацетонитрил, растворимые в воде пиридиновые основания, сернистые соединения и аммиак, маслообразный же слой состоит из 20% тиофена, до 30%> пиридиновых оснований, помимо нитрилов, меркаптанов и высококипящих сернистых соединений неиззестной природы. Фракция маслянистого слоя, кипящая ниже 200°,. может быть применена в качестве дена-туранта для этилового спирта. Требуется около 5 на 1 л спирта. [c.747]

Получение замещенных тиофен-2,5-дикарбоновых кислот межмолекулярной конденсацией а-дикарбонильных соединений с эфирами или нитрилами тиодиук-сусной кислоты под действием AlkONa с последующим кислотным гидролизом [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология