так еакций, кинетика

Для многих сложных окислительно-восстановительных электрохимических реакций, в частности для катодных процессов выделения водорода и электровосстановления кислорода, были установлены основные кинетические закономерности и выяснен механизм. Существенные успехи достигнуты в последнее время также при изучении процессов разряда-ионизации металлов применение различных импульсных методов позволило измерить токи обмена очень быстрых реакций, был выяснен механизм разряда и электрохимического образования комплексов некоторых металлов, а также роль ад-атомов и стадии образования кристаллической решетки в процессе электрокристаллизации и т. д. Однако в целом кинетика и механизм р еакций ра3 ряда 1и 0я зац ии металлов изучены значительно меньше, чем окислительно-восстановительных реакций. [c.25]

Однако в случае никеля количественные закономерности процесса растворения заметно отличаются от установленных для железа. Найдено, например, что порядок анодной р)еакции по ионам гидроксила в сернокислых растворах в этом случае изменяется при переходе от одной области pH к другой [ 33]. Последнее удалось объяснить [41], приняв, что скорость растворения никеля является суммой скоростей растворения по механизмам с участием ОН -ионов и сульфат-ионов в адсорбированном состоянии и что кинетика процесса существенно зависит от взаимодействия адсорбированных ионов. [c.9]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

При повышении температуры до 250° С [38] процесс образования нитрида лития ускоряется. В токе сухого азота литий уже при комнатной температуре переходит в LI3N [21], причем реакция протекает в 10—15 раз быстрее, чем на воздухе особенно энергично )еакция идет при 450—460° С [21]. По данным В. М. Клинаева 220, 221], изучавшего кинетику реакции взаимодействия лития с азотом, эта реакция относится к числу топохимических. Скорость образования нитрида лития зависит от содержания примесей как в литии, так и в азоте. Ингибиторами реакции являются кислород и водород, присутствие которых в азоте замедляет реакцию по достижении определенной концентрации этих газов в азоте реакция образования LI3N прекращается независимо от чистоты исходного металлического лития [220, 221]. [c.40]

По разработанной технологии [72 отношение количества натриевых солей жирных кислот в катализаторе к гидратам окислов марганца равно I I (молярно). Однако это отношение нарушается при использовании для окисления возвратных углеводородов, содержащих следы неотстоявшегося мыла, что сказывается из кинетике и составе прод ктов еакции. [c.49]

В качестве примера из большого числа фотохимических сенсибилизированных ртутью реакций разложения углеводородов приведем 1>еакцию разложения этана, изучавшуюся рядом авторов (см, Стеси [1533, глава V, стр. 35]). Состав продуктов этой реакции и ее кинетика при температуре, близкой к комнатной, но-видимому, наиболее точно описываются следующим механизмом [c.327]

Уравнения (15.68) и (15.69) внешне не отличаются от уравнения (15.6), выведенного ранее в предположении замедленности диффузии. В обоих случаях раствор вблизи электрода может оказаться полностью освобожденным от восстанавливаемых частиц, что резко увеличивает поляризацию (т1- -с ) и устанавливает предел росту плотности тока (/->/г)- В условиях диффузионных ограничений компенсация разрядившихся частиц происходит за счет их постушления из толщи раствора под действием градиента концентрации, возникающего внутри диффузионного слоя б. Предельная диффузионная плотность тока отвечает в зтом случае максимально возможному градиенту концентрации и является функцией коэффициентов диффузии реагирующих частиц. В условиях замедленности чисто химического превращения восполнение разряжающихся частиц совершается за счет химической реакции, протекающей в непосредственной близости от электрода или на его поверхности. Предельная реакционная плотность тока /г должна быть функцией констант скорости соотнетствующих химических превращений. Определение величин /г н установление закономерностей химического перенапряжения дает основу для изучения кинетики быстрых химических )еакций электрохимическими методами. [c.324]

Практикум содержит работы iio основным paJдeлaм фнничсско химии. В пособии рассмотрены методы физико-химических измерении, обработки экспериментальных данных и способы их расчетг)в. Большое внимание уделено строению вещесто, первому началу термодинамики, фазовому равновесию 13 одно-, двух- и многокомпонентных системах, химическому равновесию в гомогенных системах и др. Интерес представляют работы по молекулярной спектроскопии и кинетике гомогенных и гетерогенных [)еакций. Изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. Введены работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций. [c.2]

Кинетика гетер огенных каталитических р еакций 177 [c.7]

Знание скоростей химических реакций имеет большое научное и практическое значение. Например, в химической промышленности прн производстве 1 01 0 или иного вещества от скорости реакции зависят раз.меры и производите.льнос гь аппаратуры, количество вырабатываемого нродз кта. При практическом использовании химических реакций весь.ма важно не только знать, с какой скоросгью будет протекать данная реакция в тех или иных условиях, но и как нужно изменить эти условия для того, чтобы 1)еакция протекала с требуемой скоросп ю. Раздел химии, изучающий скорости химических реакций, называется -гимич.е-ской кинетикой. [c.186]

Надежность синтстаческого метода не только предполагает, что данный метод может использоваться для эффективного осуществления требуемого превращения, но и подразумевает, что в избранных условиях между данной функциональной группой и реагентом протекает одна и только одна реакция. Тем не менее, этим проблема селективности далеко не исчерпывается. Дело в тЬм, что реальный субстрат может содержать несколько одинаковых или близких по свойствам функциональных групп, способных реагировать с одним и тем же реагентом, а по условиям задачи требуется провести превращение с одной из них. Кроме того, даже при наличии всего лишь одной функциональной группы, ее превращение с использованием чистой (т.е. надежной) (>еакции может приводить к образованию нескольких изомерных продуктов. Характер проблем, связанных с селективностью, может бьггь весьма различен. Ниже мы рассмотрим некоторые типичные случаи, с которыми чаще b tto приходится иметь дело в рамках решения задач обеспечения селективности тех или иных превращений. Если взглянуть на проблему селективно-йги с точки зрения кинетики, то можно выделить три общих типа случаев, в каждом из которых возможно образование более, чем одного продукта в условиях данной реакции. [c.159]

После того как в 1894 г. В. Оствальд [1] высказал идею о переходе от малоэкономичного теплового двигателя к высокоэффективному способу получения энергии путем обратимого соединения топлива и кислорода в гальваническом элементе, а Э. Баур [2], посвятивший всю свою жизнь топливному элементу, впервые вскрыл разнообразные трудности, связанные с его реализацией, этот комплекс проблем снова и снова привлекал к себе внимание исследователей многих стран. Многие исследования, проводившиеся в этом направлении, оканчивались безуспешно. Будучи чисто термодинамическими, школы Нернста, Габера и Баура не могли объяснить свои неудачи по созданию топливного элемента прямого действия (элемента, в котором непосредственно окисляется уголь) такое объяснение стало возможным лишь с точки зрения обоснованного позднее учения о кинетике )еакций. Только в 1956 г. Бишоффу, Юсти и Шпенглеру 3] (в связи с их безуспешными попытками осуществить идею Шоттки [4] о топливном элементе прямого действия с твердыми электролитами) удалось доказать, что элементы прямого действия (главным образом из-за малой электрохимической активности твердых топлив) при температурах ниже примерно 800 0 не могут обеспечить плотность тока выше 1 ма смР-. Возникающая вследствие этого необходимость иметь большой объем элемента на 1 кет установленной мощности, тепловые потери, превышающие мощность на выходе, небольшой (при таких высоких температурах) срок службы материала конструкции и сложность удаления. несгоревших остатков явились причиной неосуществимости идеи Оствальда. [c.13]

Однако обычно реакция разложения полимера яе является обратимой. В этом случае унос неподвижной фазы должен определяться кинетикой реакции разложения с учетом диффузия продуктов реакции. Зависймость А и а от температуры должна носить такой же характер, как я в предцдущем случае, однако в показатель экспоненты вместо Д должна входить энергия активации Б (при протека-. шш х)еакции во внешедяффузионной области эта зависимость будет слабой). Соответственно изменится и зависянюсть А и а от расхода газа-носителя. Если при улетучивании неподвижной фазы.а также в случае обратимости реакция разложения А пропорциональна расходу, а а от него не зависит, то в данном случае зависимость обеих -величин от расхода газа-носителя определяется кажущимся порядком реакции и может носить весьма сложный характер. Например, в случае реакции нулевого порядка А не зависит от расхода газа, а а обратно пропорциональна ему. [c.28]

Одной из основных задач каталитической химии вляется выяснение глубокого механизма гетерогенных еакций и разработка научных основ подбора катали-аторов. Разрешение этой задачи невозможно без все-гороннего исследования состояния хемосорбированных олекул и характера их взаимодействия с поверх-остью твердого тела. В настоящей работе с этих по-иций проведено сопоставление результатов, получен-ых в лаборатории кинетики и катализа МГУ, и лите-атурных данных по изучению модельных реакций кисления водорода и гидрирования пропилена на ряде ксидов II и III группы периодической системы. [c.57]

При изучении кинетики замещения сульфогруппы в бензол-ульфокислоте и нафталинсульфокислотах в водных растворах JaOH под давлением для больщинства сульфокислот порядок еакции был найден равным 2, но для бензолсульфокислоты, для [c.277]

О реализации в каждо реакции окисления того или иного из трех перечисленных первичных механизмов можно с больше или меньше уверенностью судить на основании косвенных данных кинетики. Эксперименты, относящиеся к природе первого этана реакции с кислородом, весьма скудны. Выделяемые на начальных стадиях фотохимическо ])еакции фотооксиды, перекиси и гидроперекиси представляют собой сравнительно устойчивые соединения, отличающиеся от активных, так называемых мольоксидов, иншщирующих реакцию. [c.86]

В последнее время А. В. Топчиевым, Б. А. Кренцелем и Л. П. Андреевым [17 —19] было предпринято систематическое изучение реакций взаимодействия хлористых алкилов с парафиновыми и ароматическими углево. породами в присутствии в качество катализаторов серной кислоты и ее комплекса с хлористым алюминием A1 12-HS04. При экспериментальном изучении было обращено в шмание иа некоторые факты, пред-ставляюпцте интерес с точки зрения изучения химической кинетики п механизма ])еакций алкилирования. [c.395]

Методика изучения кинетики взаимодействия комплексов с аммиаком была аналогична ранее описанной в [97]. Скорость взаимодействия пиридина с соответствующими комплексами изучалась путем потенциометрического титрования пиридина, не вошедшего в реакцию. В этом случае имелась некоторая методическая погрешность — отсутствие остановки ))еакции перед измере1[ием концентрации пиридина. Так как растворимость KlPtPy lg] несколько хуже, чем растворимость хлороплатинита калия и аммиачной соли Косса, то концентрации всех комплексов в данной работе были выбраны равными 0.05 мол/л. Для систем K2[Pt l4]—А, где А == NHg или Ру, исходные соотношения реагентов были равными [c.234]

Для исследования кинетики полимеризации ацетилена в газовой фазе в качестве роакцнонного сосуда была уснсншо использована колонна термического разделения и было найдено, что эта )еакция является реакцией второго порядка [162]. [c.373]

A. X. Кинца (Берлин, ГДР). Я хотел бы сделать одно замечание по поводу гидрирования ацетона (доклад 44). Дело в том, что кинетика этой реакции в присутствии никеля и его сплавов с железом и медью довольно сложна. В интервале температур 60—100° С повышение парциального давления от 50 до 300 мм рт. ст. приводит к изменению формального порядка по ацетону от 1 до —1 с прохождениеА через нулевое значение. Согласно напшм данным, ацетон при определенном парциальном давлении в зависимости от состава катализатора и температуры вызывает отравление катализатора. Для никеля это отравление наступает при парциальном давлении выше 200 мм рт. ст. Поскольку автор работал именно при таком давлении, я хотел бы обратить внимание на это обстоятельство. Точки изменения порядка р еакции, так же как и активность катализатора, сильно зависят от состава сплавов Ni — u, причем оказалось, что положение уровня Ферми, измеренного методом контактной разности потенциалов, не влияет на активность катализатора ш кинетику процесса. По нашему мнению, это свидетельствует о влиянии на процесс локальных электронных свойств, что особенно важно в случае взаимодействия с такими полярными молекулами, как молекулы ацетона. [c.474]