Константа интегрирования влияние

Когда пределы интегрирования в выражении функционала (VII,67) заданы, согласно соотношениям (VII, 117), значение постоянной интегрирования Ст+ (VII, 162). отличается от нуля и равно некоторой константе qm+. При этом слагаемое Ят+1фт+ь входящее в выражение для функции Я (VII, 92), может быть также отлично от нуля. Однако в соответствии с выражением (VII, 162) оно постоянно вдоль всей траектории и не оказывает влияния на выбор оптимального управления из соотношения максимума (VII,91). Поэтому данное слагаемое можно исключить из анализа, хотя при этом может и не выполняться условие ра- [c.340]

На расстоянии х > Хо напряжения и деформации от краевой нагрузки можно не учитывать. Для коротких цилиндрических обечаек, когда < Хо, нельзя раздельно определить константы С/ и Сз из-за взаимного влияния краев. В этом случае приходится решать систему из четырех уравнений и находить постоянные интегрирования для обоих краев цилиндра. Решения краевой задачи для конуса, сферических и других элементов приводятся в технической литературе [3, 4, 13]. [c.47]

Было проведено численное интегрирование системы (12) при различных начальных соотношениях концентраций хлора и этилена в диапазоне 600—1200° К. Для оценки влияния на решение системы (12) изменения констант скоростей к и изменения [c.33]

Выбор начального распределения радикалов оказывает существенное влияние на результаты решения диффузионно-кинетических уравнений. Решение этих уравнений проводилось как в аналитической форме, так и с помощью вычислительных машин. Благодаря нелинейности этих уравнений интегрирование их является довольно сложной задачей и требует некоторых допущений. Численное интегрирование, дающее более точные решения, имеет тот недостаток, что требует знания величин всех параметров, характеризующих трек, а также констант элементарных процессов. Подбирая значения констант, можно расчетные данные привести в более или менее удовлетворительное соответствие с опытными. [c.264]

Рассмотрим влияние температуры. Интегрирование классического уравнения Аррениуса для константы скорости реакции в температурном интервале от Ti до Гг приводит к формуле [c.103]

Количественная оценка влияния ангармоничности на константу скорости при использовании типичных выражений для потенциальной энергии молекулы с учетом перекрестных ангармонических членов представляет определенные трудности. Они обусловлены частично ограниченными сведениями о точных функциях потенциальной энергии и частично сложностью расчетов с получающимися уравнениями движения, к которым неприменим метод нормальных колебаний. Некоторый прогресс был достигнут в направлении численного интегрирования уравнений для таких модельных систем, как линейные трехатомные [7] и четырехатомные [8] молекулы с потенциалами Морзе. [c.54]

Отсюда видно, что влияние температуры на свободную энергию совершенного газа является довольно сложным и зависит от молярной теплоемкости газа. Изменение давления при 7 = onst влияет на все совершенные газы одинаково, а именно свободная энергия одного моля любого совершенного газа увелиу1ивается на 2,3026/ Г= 4,583 Т кал при возрастании давления в 10 раз. Уравнения (68), (69), (70) и (71) выражают основные термодинамические свойства совершенных газов. Константа интегрирования пропорциональная количеству газа (5о = и5о), зависит от природы газа. Выпишем в е эти уравнения для одного моля совершенного газа [c.30]

Выше изложенные результаты расчетов относятся к опы-там, проводившимся без добавок ингибиторов. Вычисленные на основании численного интегрирования уравнения (82) константа скорости и скорость распада этана за первую минуту при различных концентрациях вводимого пропилена (рис. И) показывает, что с увеличением концентрации тор-мозяш,ен добавки пропилена рассчитанные константа скорости и начальная скорость стремятся КД1ределу, как это наблюдается и в опытах по влиянию добавок пропилена на распад этана [49]. Величины рассчитанной и наблюдаемой предельной скорости несколько отличаются (0,3-10 и [c.150]

Скорость р-ции в Б. р. отвечает концентрации в-в в смеси, выходящей из системы. Изменяя подачу в-в на входе, можно по значениям скорости р-ции при разл. концентрациях на выходе непосредственно судить о кинетике р-ции и определять кинетич. константы. Отпадает надобность в интегрировании кинетич. ур-ний или дифференцировании опытных данных (в отличие от загрузочных и трубообразных реакторов). Т. наз. дифференциальный реактор, т.е. проточный реактор с малой степенью превращ. исходных в-в, не равноценен Б. р., поскольку не позволяет исследовать влияние продукта р-ции на ее скорость (иногда употребляют как синоним Б. р. термин дифференциальный реактор ). Б. р., предназначенный для исследоваиия р-ции в нестационарных условиях, должен иметь по возможности малый объем. [c.245]

Так, в некоторых случаях для идентификации нитроксильных радикалов можег быть использовано различное влияние на спектры ЭПР растворителя. На рис. 3 представлены спектры ЭПР аддуктов ФБН с радикалами СвНа и СН2ОН в двух случаях когда эти аддукты совместно присутствуют в гексане (а) и метаноле (б). Аддукты ФБН с радикалами СН ОН в неполярном несольвати-рующем растворителе образуют внутримолекулярную водородную связь, что приводит к сильному увеТхичению константы расщепления на атоме водорода — от 3,6 до 7,2 Э. Смена растворителя, как видно из рис. 2, 3, приводит к своеобразному проявлению спектра ЭПР, что позволяет простым интегрированием компонент определить вклад каждого нитроксильного радикала в суммарный спектр ЭПР. В этой же системе в одной из ранних работ для определения доли каждого радикального аддукта использовали моделирование с помощью ЭВМ. [c.159]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

На рис. 124 представлена зависимость доли прореагировавших паров воды от отношения веса образца кокса к скорости потока газов на входе. Влияние перемешивания для реакции паров воды с коксом оказалось менее существенным, чем для реакции с двуокисью углерода. Этому способствовало также использование более высоких скоростей потока. Величины К2 и Аз[СЛ находили расчетом функции по уравнению (1У-42) и графическим интегрированием. Оказалось, что при умеренных режимах реакции функция и нечувствительна к изг 1енениям константы К в интервале 0,4—0,8, соответствующем области температур от 900 до 1200°. Приняв значение К равным 0,5. [c.237]

Аэродинамическая модель факела неиеремешанных газов отражает лишь некоторые, хотя и весьма существенные, стороны сложного явления. Она, в частности, не позволяет определить ряд важных характеристик процесса, связанных с кинетикой химических реакций (полноту сгорания, условия стабилизации пламени и т. д.) Предельной схеме диффузионного горения при бесконечно большой скорости реакции отвечает в сущности единственный абсолютно устойчивый режим, при котором осуществляется полное реагирование исходных компонентов. Влияние режимных параметров на тепловой режим факела и его устойчивость принципиально не может быть учтено в рамках такой модели. Прямой путь расчета процесса при конечной скорости реакции связан с интегрированием системы дифференциальных уравнений в частных производных, содержащих нелинейные источники тепла и вещества. Он не получил достаточного распространения из-за значительных математических трудностей, с одной стороны, и отсутствия надежных данных о макрокинети-ческих константах, с другой. Это делает, видимо, нецелесообразным проведение в настоящее время массовых численных расчетов газовых пламен на ЭВМ, Отмеченное обстоятельство стимулирует развитие приближенных аналитических методов, сочетающих идеи теории пограничного слоя и теории теплового режима горения [27]. [c.21]

Кинетика спекания для обеих моделей вырал ается уравнением d(S/So)/dt = —k T)S или после интегрирования S/So = [l + + ( onst) I] Здесь 5о и S — начальная и текущая поверхность металла t — астрономическое время k T)—константа, зависящая от температуры (большей частью экспоненциально) п 2 — постоянный коэффициент. Обе модели, в принципе, отличаются величиной п. Однако в обоих случаях она варьирует в широких пределах и при современной технике эксперимента на основе величины п нельзя идентифицировать механизм спекания. Фактически величина п определяется чисто эмпирически. Надо также иметь ввиду все приведенные рассуждения приложимы для идеализированной однородной и бездефектной поверхности, что, как указывалось, нереально. Поэтому в явлении спекания остается пока достаточно много невыясненных моментов (например, влияние [c.101]

Целесообразно расчленить задачу на две части 1) определение изменения изотермического потенциала (следовательно, и константы равновесия) в данной реакции для каких-то условий, принятых за стандартные, и 2) пересчет полученных значений к данным условиям. Мы рассмотрим лишь расчеты равновесия в стандартных условиях. Расчеты влияния температуры рассматриваться не будут вследствие их сложности они основаны на интегрировании уравнений изобары или изохоры (стр. 174) и использовании уравнения (10а) гл. Ill тоже после его интегрирования. [c.181]

Спектральное титрование и константы равновесия. Процедуры смещения, вычитания и интегрирования спектров оказываются весьма полезными при определении констант равновесия растворов. Рассмотрим следующий пример. В верхней части рис. V-23 изображены спектры водных суспензий липида с примесью нитроокиси жирной кислоты, являющейся спиновой меткой. Спиновая метка распределена между липидной и водной фазами. Спектр / отражает распределение спиновой метки для случая, когда в качестве липида использовался дипальмитоил-лецитин. Когда же липидная фаза представляла собой раствор холестерина в дипальми-тоил лецитине (//), наблюдалось увеличение концентраций спиновой метки в водной фазе. Влияние холестерина на равновесие спиновой метки можно количественно оценить посредством определения для обоих образцов относительных концентраций спиновой метки и водной и липидной фазах. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология