Константа т смысл

Если же уравнение (1.47) соблюдается лишь в ограниченном интервале изменения концентраций то А", уже не равно Р , и смысл уравнения (1.47) сводится к установлению простой пропорциональности между парциальным давлением p компонента газовой смеси и его мольной долей в равновесном жидком растворе. В этом случае коэффициент представляет собой константу закона Генри. Если же паровая фаза системы не является смесью идеальных газов, но, так же как и жидкая, подчиняется правилу фугитивности (1.40), законы Рауля и Генри должны выражаться уже с помощью фугитивностей. В общем виде уравнение (1.47) запишется так [c.28]

Однако физический смысл констант С и Е требует в данном случае определенного уточнения. Не рассматривая случаев, когда введение в систему гетерогенного катализатора изменяет направление протекающих в ней процессов, остановимся на сравнении скоростей некаталитической и каталитической реакций, когда направление процесса не изменяется и функции катализатора сводятся лишь к ускорению процесса. Очевидно, при этом необходимо принять во внимание обе константы уравнения Аррениуса С и Е), поскольку отношение констант скоростей каталитической и некаталитической реакций равно [c.303]

Здесь ф° — стандартный электродный потенциал данного процесса — константа, физический смысл которой рассмотрен ниже R — газовая постоянная Т—абсолютная температура 2 — число электронов, принимающих участие в процессе F—число Фарадея [Ох] и [Red] — произведения концентраций веществ, участвующих в процессе в окисленной (Ох) и в восстановленной (Red) формах. [c.280]

Здесь Ь — аллостерическая константа, смысл которой в случае димера ясен из уравнения (4-50). Через с обозначено отношение констант диссоциации /Св5 и /Слз, характеризующих сродство субстрата к конформе-рам В и А соответственно [c.36]

Число а . называется стехиометрическим коэффициентом вещества AJ в данной реакции. Вещества с положительными стехиометри-ческими коэффициентами являются продуктами реакции, а вещества с отрицательными стехиометрическими коэффициентами — исходными веществами, или реагентами. Когда это необходимо, можно различать прямую реакцию, нри которой реагенты превращаются в продукты, и обратную реакцию, ведущую к превращению продуктов в реагенты. В обратимом процессе обе реакции — прямая и обратная, происходят одновременно когда их скорости уравниваются, наступает равновесие. Этот вопрос будет обсуждаться позже сейчас важно заметить, что смысл уравнения реакции (II.4) остается неизменным, если уравнение умножить на любую константу, кроме нуля. Так, уравнение (И.З) получено в результате умножения уравнения (11.2) на —1. Оба эти уравнения определяют одну и ту же реакцию. Следовательно, отношения стехиометрических коэффициентов являются постоянными характеристиками данной реакции. [c.16]

В случае трех реакций появляется еще и другая возможность одна из реакций может быть линейной комбинацией двух других. Такая реакция не дает в стехиометрнческом смысле ничего нового по сравнению с парой реакций, от которых она зависит, так как любое вызываемое ею изменение концентраций может быть вызвано и комбинацией двух других реакций. Если такая зависимость существует, то можно найти такие константы Ла, Л3 (не все равные нулю), что [c.19]

Параметр К, имеющий смысл константы адсорбционного равновесия, связан с теплотой адсорбции соотношением [c.331]

Смысл этого результата состоит не в том, что молекулы с энергией, меньшей Е, могут реагировать, а в том, что экспериментальная энергия активации должна представлять собой разность средней энергии реагирующих и нормальных молекул. При низких давлениях константа скорости реакции молекул с энергией, превышающей Е, так велика по сравнению со скоростью их образования, что стационарная концентрация таких молекул пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией молекул с энергиями, близкими к Е. Так как в среднем молекула имеет энергию skT, то при очепь низких давлениях средняя реагирующая молекула имеет энергию + кТ. Разность равна — (s—1) кТ, и она отличается от Е — (s—3/2) кТ на величину 1/2 кТ, которая обусловлена температурной зависимостью частоты столкновения. [c.214]

Такой подход дает ключ к пониманию физического смысла константы скорости химической реакции, которая представляет собой скорость реакции в условиях, когда произведение концентраций реагирующих веществ равно единице. [c.85]

Поскольку на седловинной точке потенциальная энергия уменьшается при пере-меш епии в направлении реакции, то силовая константа отрицательна и частота употребляется в формальном смысле. [c.223]

Температура застывания нефтяных масел не является физической константой в строгом смысле этого слова, как, например, температура плавления кристаллических тел. Но тем не менее, несмотря на условность, величина температуры застывания масла при достаточно строгом регламентировании условий, ее определяющих, характеризует то или иное масло совершенно однозначно и воспроизводимо, вследствие чего в прикладном смысле данный показатель качества масла является по значимости практически равноценным физическим константам жидкостей. [c.8]

Поскольку отрицательные константы не имеют физического смысла, следовательно, справедливо только уравнение (2), и, действительно, отвечает опытным данным лишь уравнение [c.229]

Это уравнение было получено на феноменологической, а не на структурной основе, поэтому смысл констант С] и Сг остается не- [c.49]

Константа К характерна для данного растворителя и может быть для него вычислена по уравнению (VII, 25). Физический смысл этой константы таков она равна понижению температуры затвердевания, которое наблюдалось бы в растворе одного моля вещества в 1000 г растворителя (при условии сохранения свойств предельно разбавленного раствора до этой концентрации). [c.234]

Остановимся на размерности и физическом смысле констант в формулах (Х,4), (X, 5) и (Х,6). Так как константы входят сомножителями с удельной энергией в безразмерные показатели степеней, то размерность их обратна размерности и/У, т. е. существенно отлична от размерности констант скоростей в обычных уравнениях химической кинетики. Так. если и У выражено в киловатт-часах на кубический метр газа, приведенного к нормальным условиям, размерность /г,- будет выражена в кубических метрах на киловатт-час. [c.247]

Таким образом оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сил1>ных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно иа основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной величиной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.44]

Вообще говоря, переход нефти из одного агрегатного состояния в другое не бывает резким и совершается постепенно. Температура застывания нефти поэтому является понятием растяжимым и в значительной мере условным, — это не константа в прямом смысле слова. [c.71]

У таких реакций повышение температуры не только увеличивает скорость прямой реакции, но и понижает константу равновесия и, следовательно, уменьшает предельно достижимую степень превращения. Таким образом, здесь кинетические и термодинамические факторы в некотором смысле противопоставлены друг другу. I [c.136]

Соотношение между кинетическим законом и скоростью устанавливается коэффициентом пропорциональности к лишь для определенной элементарной стадии. В этом смысле к является характеристикой процесса (но не вещества ) и не есть настоящая константа, поэтому везде далее мы будем говорить не о константе скорости , а о коэффициенте скорости . Более подробно этот вопрос обсуждается в разд. 3.2. Подчеркнем, что в стехиометри-ческих уравнениях (1.1) — (1.6) величины v устанавливают пропорциональность между различными компонентами (и называются стехиометрическими коэффициентами), а в кинетическом уравнении (1.9) устанавливают связь между концентрациями реагирующих компонентов и скоростью простой реакции (и называются порядком реакции по компоненту), характеризуя не само вещество (в отличие от записи (1.1) — (1-6)), а его долю, участвующую в реакции. Сумма порядков реакций по каждому ком- [c.16]

Термины растворимое или нерастворимое вещество имеют относительный смысл, так как степень растворимости определяется константой равновесия. Для плохо растворимых солей, например хлорида серебра, в растворе существует равновесие между диссоциированными ионами и твердым соединением [c.249]

Что такое уравнение материального баланса и уравнение баланса зарядов и как они используются при выводе выражения для константы диссоциации слабой кислоты или слабого основания Каков физический смысл этих уравнений баланса на атомарном уровне [c.259]

Это уравнение приведено в графическом виде на рис. 23-8. Г рафик представляет собой прямую линию, отрицательное значение тангенса угла наклона которой равно константе скорости к. Как видно из рис. 23-3, тангенс угла наклона графика для уравнения (22-6) в любой момент времени с пропорционален концентрации остающейся в этот момент. В этом и заключается смысл уравнения (22-5). [c.361]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Как определяется константа скорости реакции Каков смысл символа d в числителе и знаменателе уравнения (22-2), описывающего скорость реакции образования Н1 Что означают химические символы в квадратных скобках [c.394]

Пользуясь Кр, попытаемся вскрыть физический смысл предэкспоненциального множителя и энергетического барьера, преодолеваемого в реакции. Хотя Кр и необычная константа равновесия, к ней вполне применимо уравнение Гиббса (1.46) [c.77]

Одна пз констант в (3.4.26) прожзво.льна в силу линейности задачи, четыре другие определяются пз граничных условий при у = 0. Остается произвольной одна константа. Смысл этого произвола заключается в следующем. Решения с Я1 = (/ >0) описывают волпы завихренности,, и, поскольку завихренность является векторной величиной, необходимо указать ее ориентацию вне пограничного слоя, чтобы ]толностью определить задачу. [c.71]

Смысл этих результатов состоит в том, что время между дезактивирующими соударениями настолько велико, что каждая возбужденная частица прореагирует прежде, чем она дезактивируется. В дальнейшем будет показано, что в этих условиях превращение обязано в основном частицам с энергией Е и что экспериментальная константа скорости в этом случае прямо ыроиорцио- [c.213]

П>этому применение уравнений Лэнгмюра и БЭТ к адсорбции на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопорнстыми адсорбентами, то константа а , при этом теряет смысл емкости плотного монослоя использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не лает правильных результатов. [c.518]

На рис. 4-5 иллюстрируется одно из доказательств утверждения, что катализатор не может изменять константу равновесия. Если бы катализатор мог смещать положение равновесия в смеси реагирующих газов и вызывать изменение их объема, то такое расширение и сжатие могло бы использоваться для получения механической работы. Мы получили бы настоящий вечный двигатель, в котором создается даровая энергия. Но здравый смысл и повседневный опыт подсказывают, что это невозможно. Этот здравый смысл , основанный на опыте, научно формулируется в виде первого закона термодинамики, который будет обсуждаться в гл. 15. Проведенное выше доказательство в математике называется доказательством от противного Если мы предположим, что катализатор способен изменить значение Кравн, то это позволяет предположить возможность существования вечного двигателя. Однако поскольку существование вечного двигателя невозможно, наше исходное предположение должно быть неверным, и следует заключить, что катализатор не может изменять значения Хравн- [c.196]

В этих выражениях для константы скорости химической реакции Ш и Л// имеют физический смысл теплот активации, а Д5 — энтропия акти-нацни. [c.149]

Как теория столкновений, так и теория абсолютных скоростей реакций основывается па представлении об энергии активации, которая играет роль барьера реакции. В этом смысле обе они основываются на данном еще Аррениусом объяснении температурной зависимости констант скорости. Теория столкновений фокусирует внимание на столкновении двух реагирующих молекул, тогда как теория абсолютных скоростей реакций уделяет больщее внимание комплексу, образуемому после столкновения, и исходит из предположения о существовании равновесия между этим комплексом и реагентами. Теория столкновений использует представление об энергии активации, утверждая, что все молекулярные пары, не имеющие этой энергии при столкновении, должны оттолкнуться, а не прореагировать друг с другом. Вместо этого теория абсолютных скоростей постулирует, что большая энтальпия образования активированного комплекса означает малую величину константы равновесия и, следовательно, низкую концентрацию активированного комплекса. Если считать, что комплекс образуется, когда две молекулы имеют энергию, требуемую теорией столкновений, то становится понятным, что обе рассматриваемые теории по сути не что иное, как две разные точки зрения на одно и то же явление. [c.379]

Уравиеиие (VII, 12) является приближенным. Оно не описывает начальных стадий процесса, так как если с = 0, ю процесс Booouie не может начаться. Константа k в этом уравнении не имеет того физического смысла, который она имеет в обычных кинетических формулах. Она не отражает начальной скорости процесса при Со=1. Это объясняется тем, что при выводе уравнения (VII, 12) не была учтена реакция (а), в результате которой образовался промежуточный продукт (НВг) и которая вызвала развитие процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.193]

Был установлен физический смысл порядкового номера элемента в периодической системе порядковый номер оказа.лся важнейшей константой элемента, выралсаюш ей положительный заряд ядра его атома. Из электронейтральности атома следует, что и число вращающихся вокруг ядра электронов равно порядковому номеру элемента. [c.61]

Из выражения (XIV,4) видно, что константа равновеспя согласно закону действия масс представляет собой отнощеиие констант скоростей прямой и обратной реакций. Константа скорости реакции численно равна скорости реакции при условии, если произведение концентраций всех реагирующих веществ или каждая концеитрация в отдельности равны единице 1см. уравнения (XIV,3)1. Такой физический смысл константы скоростт (или уде./1ьной скорости реакции, как ее иногда называют) указывает на то, что величина ее должна зависеп, 01 всех факторов, которые влияют на скорость реакции, за исключением [c.324]