Гликозиды строение

Формально образование полисахаридов из моносахаридов можно представить как превращение полуацетальной функции в ацетальную (гликозиды) за счет соединения гидроксильной группы одной молекулы сахара с гидроксильной группой другого моносахарида. В результате возникает цепочка последовательно соединенных через кислородные атомы остатков сахаров. Точно так же как при превращении глюкозы в метилглюкозид образуются два аномерных продукта (разд. 17.2.1), так и стереохимия кислородных мостиков между остатками сахаров может быть различной. Существенное отличие биологических свойств различных полисахаридов обусловлено особенностями пространственного строения эфирных мостиков. [c.280]

В зеленой массе и сене ряда видов белого клевера, сорго и некоторых других растений также содержатся один или несколько цианогенных гликозидов, строение которых точно не установлено. Концентрация их может быть настолько высокой, что они вызывают отравление животных. Анализы показали, что в белом клевере в виде гликозидов находится от 0,5 до 13 мг синильной кислоты на 100 г сырой массы. При высоком содержании цианогенных гликозидов смертельной дозой для овец оказалось скармливание 60 г сухого сена или 320 г свежей травы. Отмечены также случаи отравления скота при скармливании зеленой массы вики и донника. [c.347]

Гидролизующее действие ферментов тесно связано со строением молекулы гликозида и асимметрией углеродных атомов сахаров. Так, например, правовращающий а-метилглюкозид расщепляется инвертином, в то время как его левовращающий изомер при этом не изменяется, напротив, Р-метил-глюкозид расщепляется эмульсином, не действуя на а-изомер. Интересно, что природные гликозиды, расщепляемые эмульсином, обладают левым вращением. [c.536]

Циклическое (полуацетальное) строение моносахаридов. Аномеры. Образование гликозидов. Понятие о мутаротации, ее физико-химическое объяснение. Пира-нозы и фуранозы а- и -формы глюкопиранозы особые химические свойства иолу-ацетального гидроксила. [c.248]

При установлении строения химики широко пользуются методом частичной деструкции молекулы с последующим исследованием осколков. Полипептиды расчленяются на отдельные аминокислоты, гликозиды — на сахар и агли-кон, сложные эфиры — на спирты и кислоты. Здесь нередко используется метод прямой идентификации осколков сведением неизвестного к известному при помощи физических констант, табличных данных. [c.19]

Строение гликозидов влияет на их свойства. В частности, гидролизу в присутствии кислот значительно более легко подвергаются гликозиды, содержащие пятичленное кольцо а- и Р-гликозиды расщепляются различными, специфическими для каждого из них ферментами. [c.242]

Классификация гликозидов привлекала к себе внимание многих исследователей. Ранее, весьма распространенная ботаническая классификация используется в настоящее время лишь для гликозидов неустановленного строения. Фармакологическая классификация, основанная на биологи ческом действии гликозидов, также не удержалась. Наиболее целесообразна химическая классификация, основанная на химическом строении агликонов [c.536]

Изложенные выше представления были сформулированы главным образом Ривзом на основании данных, полученных из его известных работ по измерению удельного вращения медноаммиачных комплексов гликозидов. Строение этих комплексов может быть представлено общей формулой ЕХХ. [c.39]

Сапонины являются гликозидами. Их агликоны (сапогенины) принадлежат к двум различным группам первая дает при дегидрировании метилциклопентенофенантрен и, следовательно, по своему строению близка к стеринам вторая дегидрируется селеном с образованием [c.889]

По химическому строению оба гликозида содержат агликон геллебриге- [c.561]

В семенах бобовых видов Егу1г та содержится ряд алкалоидов, частично в виде гликозидов, частично в виде свободных оснований. В соответствии с химическим строением их можно разделить на две группы неароматические алкалоиды с лактонными группами [c.1109]

БУФОГЕНИНЫ — очень ядовитые стероидные вещества, содержащиеся в секретах кожных или околоушных желез жаб. По химическому строению Б, близки к агликонам гликозидов сердечных (см. Гликозиды сердечные), В секретах жаб Б. содержатся в [c.50]

Роль и значение гликозидов в растениях выяснена недостаточрю. Некоторые исследователи, как, например, А. В. Благовещенский, рассматривают гликозиды как одну из форм отложения сахаров, поскольку агликоны тесно связаны с последними. Хотя гликозиды обладают различным химическим составом, все же соединения с меньшим молекулярным весом значительно чаще встречаются в природе. Так, например, фазеолюнатин (или лимарин), содержащийся в фасоли, имеющий строение [c.538]

К настоящему времени многие О-гликозид-гидролазы получены в высокоочищенном и в кристаллическом состоянии, для целого ряда карбогидраз получены данные о первичной структуре (всей белковой молекулы или ее фрагментов). Именно среди кар-богидраз был выбран фермент — лизоцим, для которого впервые в энзимологии было расшифровано пространственное строение с помощью рентгеноструктурных методов анализа. Карбогидразы широко используются для изучения структуры многих биологически важных соединений — гликоконьюгатов, компонентов клеточной стенки и т. д. [c.22]

Важнейший вопрос энзимологии — как выявить взаимосвязь между механизмом действия и специфичностью фермента, с одной стороны, строением и свойствами его активного центра, с другой,— для карбогидраз в значительной степени остается открытым. В литературе появилось довольно много экспериментальных. данных по механизмам действия и специфичности 0-гликозид-гид-ролаз, однако следует отметить, что в подавляющем большинстве случаев их интерпретация проводится лишь по аналогии с действием лизоцима, даже без достаточных на то оснований. [c.23]

Возможны гликозиды каждой из полуацетальных форм моносахарида. Гликозиды, образованные а- и р-пиранозными формами, называются а- и р-пиранозидами, соответствующие а- и р-фураноз-ным формам—я- и Р-фуранозидами. Гликозиды отдельных моносахаридов также имеют свои характерные названия производные глюкозы называют глюкозидами, маннозы — маннозидами, фруктозы — фруктозидами и т. п. В названиях указывают и наименование радикала, замещающего водород в полуацетальном (глико-зидном) гидроксиле. Например, Д-глюкоза при нагревании с метиловым спиртом СН3ОН образует метилглюкоэиды. Они получены в четырех изомерных формах, соответствующих всем циклическим полуацетальным формам О-глюкозы. Строение и названия их следующие [c.240]

В состав агликонов входят большей частью гидроксильные производные алифатического или ароматического рядов. Строение многих гликозидов недостаточно изучено, напротив, при взаимодействии сахаров со спиртами, меркаптанами, фенолами и др. в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода получены синтетические гликозиды. Такого рода соединения особенно легко образуются при взаимодействии гидроксильных или иных производных с ацетохлор- или ацетобромглюкозой. [c.535]

Другой отличительной особенностью строения сердечных гликозидов является присутствие третичной гидроксильной группы при С)4 в месте соединения колец СиО. При обработке агликона спиртовым раствором щелочи лактонное кольцо вступает во взаимодействие — гидроксильной группой с образованием изоагликона (XII). Это соединение содержит окисный (кислородный) мостик в молекуле и не обладает способностью возбуждать деятельность сердца процесс этот связан с перемещением двойной связи из а-р в Р-у-положение. [c.544]

О-гликозиды в природных источниках представлены как довольно простыми молекулами по структуре агли-кона (в основном, это вещества растительного происхождения), так и очень большими и разнообразными по строению и биологическим функциям соединениями, включая целые биополи-мерные системы. [c.54]

Характеристика агликона. В основе строения агликоновс 1ЫХ гликозидов лежит цикло цента но пергидрофенантренова стема, полностью 1гли частично гидрированная. Кольца. 4/В иметь как цис-, так и трт -сочленение. Относительно кол кольцо С всегда занимает транс-положеиие. А кольца /D в чие От других природных стероидов имеют всегда г г/с-сочлене У агликонов сердечных гликозидов могут быть замест у 3, 5, 10, 12, 13, 14, 16 углеродных атомов, а в положении 17 дится ненасыщенное лактонное кольцо [c.28]

Биологическая активность сердечных гликозидов завис стереохимяческого строения гликозидов. Активны только те i зиды, у которых кольца А/В имеют чис-сочленение. [c.28]

Строение сахарного компонента. Сахарные компоненты п дцняк>тся к агли кону за счет спиртового гидроксила в положе Длина сахарной цепочки у различных гликозидов разная одной молекулы до нескольких. [c.28]

Для установления строения сердечных гликозидов использу-ся различные физико-химические методы УФ, ИК, ЯМР-спек-эскопия и др. [c.32]

Лит Карденолиды и буфадиенолиды Методы установления строения и справочные данные, Тб, 1975, Гацура В В, Кудрин А Н, Сердечные гликозиды в комплексной фармакотерапии недостаточности сердца, М, 1983 [c.577]

Методы выделения суммы сапонинов нз экстракта зависят от их строения. Гликозиды с небольшим числом моносахаридных остатков (3—4) обычно плохо растворимы в воде и выпадают в осадок при разбавлении спиртовых растворов водой. Полярные сапо-пины плохо растворимы в метиловом и этиловом спиртах и выпадают в осадок при охлаждении или продолжительном стоянии спиртовых растворов, либо при добавлении спирта к водным и водно-спиртовым растворам. Кислые сапонины растворимы в водных растворах щелочей и выпадают в осадок при подкислении. Из спиртовых растворов тритерпеновые сапонины осаждают этиловым эфиром, ацетоЕюм, этилацетатом, а некоторые — бутиловым и изо-амиловым спиртами. Из водных растворов сопутствующие мало-нолярньге примеси извлекают этиловым эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом, а тритерпеновые гликозиды — бутиловым или изоамиловым спиртом. [c.45]

При выяснении структуры сапонинов, как и Других гликозидов, ределяется строение агликона и углеводной части, а также 1ясняется место и способ присоединения углеводной составляющей агликону. [c.46]

При обработке хроматограмм раствором нитрата серебра и щелочью фенольные гли-кознды обнаруживаются в виде коричневых пятен с различным оттенком. При обработке хроматограмм реактивом Паули фенольные гликозиды в зависимости от строения г рояв-ляются в виде желтых, оранжевых или красных пятен. [c.59]

ГЛИКОЗИДЫ СЕРДЕЧНЫЕ, стимулируют сердечную деятельность. Содержатся в растениях разл. родов, в частности наперстянки (Digitalis). Агликоны Г.с. (генины)- производные пергидропента[а]фенантрена. По строению заме- [c.577]

Полуацетальный (гликозвдный) гидроксил циклич. форм моносахаридов резко отличается от прочих групп ОН моносахарида значительно большей склонностью к р-циям нуклеоф. замещения. Такие р-ции приводят к образованию глико-зидов (остаток нуклеофила в гликозиде - напр, спирта, меркаптана - носит назв. агликон). В тех случаях, когда агликоном служит др. молекула моносахарида, образуются олиго- и полисахариды. При этом каждый остаток моносахарида может в принципе иметь пиранозную или фуранозную форму. От или р-конфигурацию гликозидного центра и быть связанным с любой из гидроксильных фупп соседнего моносахарида. Поэтому число разл. по строению полимерных молекул, к-рые теоретически можно построить даже из остатков только одного моносахарида, представляет собой аст-рономич. величину. [c.23]

Ацетальная форма связи гораздо легче гидролизуется разбавленными кислотами, чем связь циклической формы моносахарида последняя может сохраняться и при разрыве ацетальной связи. Это дает возможность провести частичный гидролиз полигидроксильного производного, образующегося из полисахарида. Гидролиз 0,1 н. раствором H2SO4 при комнатной температуре расщепляет ацеталь-ные связи с образованием оксиальдегидов, полиолов и их гликозидов. Исследование строения гликозидов позволяет установить последовательность мономерных звеньев в молекулах полисахарида. При проведении частичного гидролиза полигидроксильпых производных образуются полисахариды с более простой структурой молекул, исследование которых позволяет получить дополнительные сведения о строении исходных полисахаридов. [c.112]

Взаимодействие кислоты 5 с ароматическими альдегидами приводит к пири-мидопиранам тетрациклического строения 39 (Х = СН2) [24, 25], Х = 0 [26, 27], Х = 8 [24], Х = М802Ме [24]. Аналогичный подход был использован в синтезе стероидного гетероаналога 40 [28] и аналога тритерпеновых гликозидов 41 [29]. [c.264]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология