Пропиламин оний

Из рассмотрения моделей можно убедиться, что молекулу, в которой атом азота несет три различные группы, нельзя совместить с ее зеркальным отображением и, следовательно, она диссимметрична. Поэтому такой амин, как, например, метилэтил-к-пропиламин, должен существовать в двух энантиомерных формах (I и П), каждая из которых (отделенная от другой) должна проявлять оптическую активность. [c.689]

Правила ЮПАК, помимо заместительных, используют еще ряд названий, из которых надо отметить очень распространенные радикально-функциональные названия, образуемые из названия радикала и функционального класса или характеристической группы. Например СаНа— он этиловый спирт, СаН,—ЫНа пропиламин и т. д. Правила ЮПАК приводят также перечень целого ряда тривиальных названий, допускаемых к применению даже предпочтительнее соответствующих систематических названий. По рекомендации ЮПАК предпочтительнее называть не метановая кислота, а муравьиная, не этано-вая, а уксусная, не бутановая, а масляная и т. д. [c.37]

Сходные метастабильные переходы наблюдаются в спектрах многих других аминов они соответствуют распаду а-связи с миграцией атома водорода к осколочному иону, образованному из молекулярного при распаде по Р-связи. Так, для ди-н-пропиламина имеем [c.398]

Уже в докладе О химическом строении веществ А. М. Бутлеров, как отмечалось ранее, упоминает об изомерии триметиламина и пропиламина и трактует ее, хотя и не приводя структурных формул, с точки зрения теории строения. Точно так же в небольших заметках А. М. Бутлеров по разным поводам касается этого же вопроса. В 1863 г. он пишет обстоятельную статью О различных способах объяснения некоторых случаев изомерии [141. Она в большой степени посвящена критике взглядов на изомерию Кекуле и Кольбе и попыткам видоизменить их формулы таким образом, чтобы они не противоречили теории химического строения. Вместе с тем А. М. Бутлеров дает и свое структурно-химическое объяснение изомерии. [c.220]

Довольно часто наблюдаются перемещения водородного атома вместе с парой электронов свя.5и интрамолекулярные гидридные перемещения). Они вполне подобны ретропинаколиновой перегруппировке, в которой радика.т1 перемещается также с парой электронов связи. Не следует, однако, забывать, что по легкости миграции радикалов (и атомов) в этой перегруппировке (стр. 610) водород занимает последнее место. И все же иногда гидридное смещение преобладает. В качестве примера приведем действие азотистой кислоты на к-пропиламин, меченный С по углероду, несущему аминогруппу. О. А. Реутов установил, что реакция идет так [c.603]

Изучение ПМР-спектров показывает, что производные аммиака также претерпевают быструю инверсию так, молекулы метилэтил-н-пропиламина быстро превращаются из конфигурации 1 в конфигурацию П. Хотя эти энай-тиомеры диссимметричны, они, как и конформационные энантиомеры (разд. 4.6), слишком быстро превращаются друг в друга, поэтому невозможно их разделить и определить их оптическую активность. Очевидно, неподеленная пара электронов на атоме азота не может выступать в роли четвертой группы, закрепляющей конфигурацию. [c.690]

Установлено, что указанные нитрилы не изменяются в течение 2 суток в присутствии трехкратного избытка органического основания (изо-пропиламина, пиперидина, триэтиламина). При трехкратном избытке метилата натрия нитрилы (2.171) и (2.172) превращаются в диме-тилацеталь (2.173), причем скорость превращения (2.172) выше скорости превращения (2.171), что объясняется уменьшением активности двойной связи последнего соединения за счет сопряжения с ароматической системой (2.171). Еще в большей степени дезактивирована двойная связь нитрилов (2.180) и (2.181), причем настолько, что в указанных условиях они не изменяются. На основании изучения спектров ПМР сделан вывод об отсутствии прототропной перегруппировки [c.144]

Гуляницкий и Гломб [752] исследовали пригодность ряда других аминов, в том числе ди-к-пропиламина, этилендиамина, этанол амина и триэтаноламина. Они показали, что для успешной цветной реакции не только не обязательным является использование третичных аминов, как это первоначально предполагалось, но даже наоборот — наиболее эффективными оказались некоторые из первичных аминов. Ими установлена определенная зависимость молярного коэффициента погашения от природы и концентрации используемого амина в хлороформном растворе диэтилдитиокарбамината серебра (см. рис. 6 и 7). Из полученных данных следует, что с использованием этаноламина достигается более высокая чувствительность определения мышьяка, чем с применением пиридина. [c.71]

Если УФ-спектры снимались в ходе электролиза, первый пик — соединение (L)—появлялся вначале пик, соответствующий продуктам реакции с растворителем, появляется лищь на подъеме кривой ток — время. Это рассматривается как указание на то, что в ряду реакций (9.18), (9.20), (9.21) —(9.23), приводящих к образованию аммиака и соединения, поглощающего в ультрафиолете, скоростьопределяющей стадией является стадия (9.20). Было замечено, что последовательность стадий (9.18) — (9.20), (9.23) зависит от потенциала, если соединение (XLVIII) быстро теряет протон, что, по-видимому, возможно, с другой стороны, последовательность стадий (9.18) — (9.23) не должна зависеть от потенциала, если скоростьопределяющей является химическая реакция (9.20). Следовательно, при высоких потенциалах должен осуществляться первый механизм, а при низких потенциалах — второй, так как было показано, что аммиак окисляется в той же области потенциалов, что и пропиламин, и поэтому должен реагировать, поскольку при низком потенциале он действительно образуется. В самом деле, электролиз н-пропиламина при высоких потенциалах приводит к тому, что пик на кривой ток — время не наблюдается и выходы углеводородов значительно понижаются по сравнению с электролизом при более низких потенциалах. Это подтверждает предположение, что реакция осуществляется по двум механизмам, на один из которых потенциал влияет, а на другой не влияет. [c.266]

Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Если исходным веществом был алифатический первичный амин (R — алкил), то отщепление азота происходит уже при температуре ниже 0°. Остающийся карбкатион стабилизуется обычным образом (см. стр. 158), т. е. путем нуклеофильного замещения (477, а) за счет растворителя (чаще всего воды) частично путем отдачи протона он переходит в олефин. Перед этим карбкатион может изомеризо-ваться в энергетически более выгодный ион, так что из н-пропиламина образуется, например, преимущественно изопропиловый спирт [c.516]

Возможно и механическое удаление слоя сополимера с электрокаталитического покрытия, если последнее предварительно не. маскировалось алюминиевой фольгой. Для предотвращения кеселективной миграции через слой полимерного электролита, например, ионов ОН поверхность его с целью перевода сульфонильных групп в сульфамидные можно модифицировать путем обработки пропиламином либо другими аминами. [c.236]

Этот вывод оказал сильное влияние на интерпретацию результатов многих последующих исследований. Например, Скелл и Стэрер[1Э] нашли, что при взаимодействии бромофорыа с пропионатом натрия в пропаноле выделяется СО и смесь углеводородов, состоящая на 90% из пропилена и на 10% из циклопропана. Они назвали эту реакцию "дезоксидированием" и отметили ее близкое сходство с дезаминированием газообразные продукты дезаминирования пропиламина также состоят на 90% из пропилена и на 10% из циклопропана. Авторы предположили, что промежуточной частицей в этой реакции является [c.36]

При рассмотрении внутримолекулярных гидридных перемещений возникает вопрос о том, перемещается ли гидрид-нон только к соседнему карбониевому центру или он может перемещаться и к более удаленному положительно заряженному атому углерода. Этот вопрос был поставлен в работах Реутова и Шаткиной [47—49], посвященных механизму реакции пропиламина-1-С (СНзСНгС НзКН ) с азотистой кислотой. Авторы нашли, что в полученном пропиловом спирте С содержится в положениях 1 и 3, но не в положении 2. [c.19]

Основанием для такого предиоложения было то, что и при дезаминировании пропиламина и при отрыве ОН- от н-пропило-вого спирта всегда образуется циклопропан. При исследовании изомеризации, сопровождающей дезаминирование н-пропилами-на, проведенном Робертсом и Хэлманом [53], авторы предположили, что изомеризация происходит с промежуточным образованием иона карбония с метильным мостиком (IX) [c.21]

Активный метионин является донором метильной группы в ряде биологических реакций, таких, как метилирование некоторых 2-аминопуринов до 2-метиламинопуринов [226]. Он, вероятно, связан с метаболизмом метилированных пуринов и пиримидинов, присутствующих в некоторых рибонуклеиновых кислотах. Это соединение образуется также в качестве промежуточного продукта в биосинтезе спермидина. В результате декарбоксилирования активного метионина получается производное пропиламина, которое затем алкилирует 1,4-диаминобутан, давая спермидин и метил-тиоаденозин [227]. [c.65]

К аналогичному заключению, что изотопное перемещение в про-паноле-1, образующемся при дезаминировании 1-пропиламина, происходит через промежуточную стадию — протонированный циклопропан, — пришли независимо в 1965 г. Карабатсос с сотр. [14]. Они изучали дезаминирование 1-пропиламина-1, ЬОа (63-1-Оа), 1-пропиламина-2,2-02 (63-2-02) и сняли масс-спектр получившегося меченного Ог пропанола-1. В качестве меры изотопного состава метиленовой группы С-1 в пронаноле-1 были выбраны ионы Мвда. образованные из триметилсилилового эфира пропанола-1. После соответствующих коррекций результаты можно представить следующим образом [c.395]

Три-грег-бутилфенол при окислении на платиновом аноде в ацетонитриле в присутствии м-пропиламина с выходом 47% превращается в 2,4,6-три-гре7 -бутил-4- -пропиламиноциклогек-садиен-2,5-он с промежуточным участием анодно-генерированного феноксониевого иона [реакция (7-42)] 57]. Аналогично [c.312]

Несмотря на то, что этот метод носит общий характер, он часто сопровождается побочными реакциями. Так, из и-пропиламина H3 H2 H2NH2 получается, кроме it-пропилового спирта СНзСЩСНаОН, и изопропиловый спирт СН3СНОНСН3 (в соотношении 42 58), а также значительное количество пропилена. [c.430]

Как было уже упомянуто, нитриты большинства третичных аминов диссоциируют на азотистую кислоту и амин, но в некоторых случаях они распадаются с образованием нитрозопроиз- водных вторичных аминов. Выход нитросоединения тем выше, чем прочнее амин. В смешанных аминах, содержащих обе про-пиловые группы, норм, пропиловая группа проявляет значительно большую склонность к отщеплению. Например, норм, пропил легче замещается нитрозогруппой, нежели изопропил. Нитрит ди-норм.-пропил-изопропиламина превращается исключительно в нитрозопроизводное изопропил-норм.-пропиламина, в то время как ди-изопропил-норм.-пропиламин образует смесь ди-изопро-пил-нитрозамина и нзопропил-норм.-пропилнитрозамина. [c.299]

Все расчеты по структурной характеристике представлены в таблице. Величина адсорбции при монопокрытии (От, ммоль/г) на природных сорбентах как для пропиламина, так и для бу-тиламина одинакова. Это явление можно объяснить тем, что молекулы данных адсорбируемых веществ занимают на поверхности адсорбента одинаковую площадь при монопокрытии, а следовательно, они ориентированы к поверхности сорбента вертикально своей полярной группой влияние углеводородной цепи в данном случае не сказывается. Удельная поверхность скелета силикагеля КСК, определенная по парам аминов, хорошо согласуется с данными по определению удельной поверхности по парам бензола. Для природных сорбентов удельная поверхность скелета, определенная по парам аминов, завышена в 2—3 раза по сравнению с удельной поверхностью, определенной по парам бензола, что может служить подтверждением более специфической адсорбции аминов. Следовательно, применять амины в качестве адсорбатов для определения удельной поверхности природных сорбентов нельзя. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология