Термодинамика и кинетика фазовых переходов в НДС

ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В НДС [c.83]

Единый интегрированный подход, основывающийся на анализе свойств и управлении микроструктурой нефтяных систем, открывает возможности регулирования характеристик продуктов и параметров технологических процессов [2-3, 10]. Сложность изложения вопросов термодинамики и кинетики фазовых переходов и их кажущаяся оторванность от практических задач, эпизодичность экспериментальных исследований отдельных этапов фазообразования в нефтяных системах отсутствие комплексного подхода к анализу закономерностей протекания фазовых переходов в нефтяных системах — все это существенно сдерживает возможности практиков в применении теоретических знаний для интенсификации технологических процессов с учетом их специфики. [c.179]

Всесоюзное совещание по термодинамике и кинетике фазовых переходов 2—7 октября 1962 г. Тезисы докладов. Минск, 1962 [c.341]

Теоретическому и экспериментальному исследованию процессов образования новых фаз и связанных с ними метастабильных состояний посвящено большое число работ, обширнейший список которых приведен в ряде книг, обзоров и сборников [153, 190—200]. Подавляющее большинство этих работ содержит обсуждение кинетики фазового перехода, но все они обязательно включают в себя и термодинамику процесса, используемую обычно для оценки работы образования зародыша и его величины. Эта часть теории казалась наиболее простой и основывалась на применении соотношений Гиббса и Кельвина, которые не подвергались какому-либо изменению в работах Фольмера, Беккера и Деринга [153,201]. [c.316]

Термодинамика, Термохимия. Равновесия, фазовые переходы. Физико-химический анализ Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Ката-лиз Радиационная химия. Фотохимия Теория фотографического процесса Растворы. Теория кис,10т и оснований Электрохимия [c.365]

Для понимания многих технологических процессов переработки полимеров и физико-химических процессов, происходящих при эксплуатации полимерных изделий, необходимо рассмотреть современные взгляды на фазовые состояния полимеров. Они сложились на основе общих представлений о фазовых состояниях, разработанных применительно к низкомолекулярным веществам, и на основе данных о структуре полимеров, изложенных в гл. 3. В данной главе будут рассмотрены представления об агрегатных и фазовых состояниях полимеров, фазовых переходах, особенности упорядоченности полимеров, механизм, кинетика и термодинамика их кристаллизации, соотношение плотности упаковки макромолекул и свободного объема. [c.101]

За последние десятилетия накоплены обширные данные по термодинамике и кинетике кристаллизации и структуре закристаллизованных полимеров, позволяющие рассматривать этот процесс как фазовый переход 1-го рода использование для его описания математического аппарата, разработанного применительно к низкомолекулярным веществам оказывается весьма плодотворным. Применение такого подхода к эластомерам имеет особенно важное значение, так как позволяет прогнозировать характерные для них медленные кристаллизационные процессы. [c.13]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Некоторые вопросы субатомного строения вещества. Превращения ядер. Атом. Молекула. Химическая связь. Молекулярные спектры. Кристаллы. Газы. Жидкости. Аморфные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термохимия. Равновесия. Фазовые переходы. Физико-химический анализ. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ. Радиационная химия. Фотохимия. Теория фотографического процесса. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсное состояние. [c.29]

Обобщен экспериментальный материал по термодинамике и кинетике фазовых и агрегатных переходов, реологическим, тепловым и другим свойствам полимеров. Предложен ряд новых количественных соотношений, позволяющих в простой и наглядной форме описать зависимость макроскопических характеристик полимеров в аморфном и кристаллическом состоянии от их молекулярных параметров. [c.2]

Химическая кинетика изучает скорость химических процессов и зависимость ее от различных факторов. Помимо химических процессов в химической кинетике рассматриваются также процессы фазовых превращений и процессы растворения. Прикладное значение кинетики определяется тем, что для практического использования какой-либо реакции необходимо уметь управлять ею, т. е. знать скорость ее протекания в данных условиях и способы изменения этой скорости. Теоретическое значение кинетики состоит в том, что изучение протекания процессов во времени позволяет выяснить многие важные особенности процесса, проникнуть в сущность механизма химического взаимодействия. Конечный результат каждого химического процесса определяется термодинамическими закономерностями. Однако, рассматривая только исходное и конечное состояние системы, термодинамика не дает указаний ни о скорости достижения этого конечного (равновесного) состояния, ни о пути перехода к нему. [c.378]

Палеонтологические исследования в разных случаях свидетельствуют как о медленных — градуальных,— так и об относительно быстрых — пунктуальных — переходах. Схемы градуализма и пунктуализма приведены на рис. 17.9. В сущности здесь нет противоречия. Констатировав фазовые переходы, мы остаемся в пределах термодинамики и не касаемся кинетики. Фазовый переход может происходить и быстро, и медленно, т. е. градуально. Физические модели этих процессов еще не построены. [c.556]

Семенченко В. К. Сб. Термодинамика и кинетика фазовых переходов , Минск, Изд. АН БССР, 1964 [c.76]

Согласно Френкелю, термин термокинетика означает физическую кинетику фазовых переходов и изменений упорядоченности в полимерной системе. Альтернативным определением термокинетики (как своеобразного гибрида термодинамики и физической — или в некоторых случаях химической — кинетики) является форма статистической механики, где функция распределения и связанные с ней величины трактуются со структурной точки зрения. Подробнее см. [22—24]. [c.60]

Сб. Термодинамика и кинетика фазовых переходов . Минск, Изд-во АН БССР, [c.303]

Неустоявшиеся проблемы. К ним, прежде всего, относится вопрос может ли быть развит строгий формализм термокинетики (релаксационной термодинамики), свободный от нестрого в термодинамике необратимых процессов критериального понятия близко или далеко от равновесия . Этот формализм должен привести к явным соотношениям для термокинетических добавок и прямому доказательству существования эквиэнергетических, но разных по структуре, конечных состояний, определяемых скоростью, т. е. кинетикой термодинамического (в специальных случаях — фазового) перехода. [c.283]

Эмпирическое направление, рассмотрение которого было начато во втором томе настоящего издания, базируется на данных статистического анализа известных кристаллических структур белков, равновесной термодинамики, формальной кинетики и концепциях Полинга-Кори и Козмана, т.е. исходит из предположения об исключительной роли в сборке гетерогенной аминокислотной последовательности регулярных вторичных структур и представления о гидрофобных взаимодействиях как главной упаковочной силе. Считается, что по сравнению с множеством мыслимых нерегулярных локальных структур вторичные структуры являются самыми стабильными их возникновение, инициирующее процесс и обусловливающее дальнейшее его развитие, осуществляется с наибольшей скоростью. Благодаря гидрофобным взаимодействиям вторичные структуры образуют супервторичные, т.е. полярные остатки стремятся расположиться на внешней оболочке глобулы, а неполярные - в ее интерьере. Идеальная модель трехмерной структуры белка, согласно эмпирическому подходу, должна представлять собой ансамбль вторичных и супервто-ричных структур и иметь гидрофобное ядро, экранированное от водной среды гидрофильной оболочкой. Процесс создания такой модели из статистического клубка должен быть равновесным фазовым переходом первого рода, подчиняющимся классической термодинамике, статистической физике и формальной кинетике так же, как им подчиняются процессы кристаллизации малых молекул и образования линейных спиральных сегментов гомополипептидов. [c.6]

Большие отрицательные значения ДСр и А6 ° обсуждались как с точки зрения термодинамики [45, 69], электростатики [3, 24], так и с точки зрения кинетики [55]. Айсберговая гипотеза Улиха позволяет оценить число молекул воды, которые можно считать замороженными в процессе диссоциации. Значение АСр для замерзания чистой воды при 25 °С составляет —8,128, а А. для фазового перехода при О °С равно —5,253 кал/(моль-К). Из данных по диссоциации для уксусной кислоты получены значения 4,20 — исходя из теплоемкости и 4,21 — исходя из энтропии. Эти результаты согласуются между собой и подтверждают, что процесс в основном определяется поведением ионов водорода. Известно, что координационное число протона равно 4. Как и в предыдущем разделе, более естественно предположить, что в действительности не четыре молекулы воды полностью заморожены или жестко фиксированы вокруг иона водорода,, а большее их число заморожено частично. Энергию, необходимую для образования полости, в которую внедряется ион, в этой задаче учитывать не надо, поскольку полости больших размеров уже были образованы при растворении неиони-зованного растворенного вещества. [c.65]

Хакен Г. Синергетика. Неравновесные фазовые переходы и самоорганизация в биологических системах.— В кн. Термодинамика и кинетика биологических процессов. М. Наука, 1980, с. 83. [c.272]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Теория строения молекул и химической связи. Экспериментальные исследования строения молекул. Кристаллохимия и кристаллография. Химия твердого тела. Газы. Жидкости. Аморф ные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термо.лимия. Рав.човесия. Физико-химический анализ. Фазовые переходы. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ, Фотохимия. Радиационная химия. Теория фотографического процесса. Газовая электрохимия. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсные системы. [c.33]

Б. Физическая химия общие вопросы теория строения молекул и химической связи исследования строения и свойств молекул и химической связи кристаллохимия и кристаллография химия твердого тела газы, жидкости, аморфные тела радиохимия, изотопы термодинамика, термохимия, равновесия, физико-химический анализ, фазовые переходы кинетика, горение, взрывы, то-похимия, катализ фотохимия, радиационная химия, газовая электрохимия и химия плазмы, теория фотографического процесса растворы, теория кислот и оснований электрохимия поверхностные явления, адсорбция, хроматография, ионный обмен химия коллоидов, дисперсные системы. [c.71]

Конденсационные методы имеют различное технологическое оформление они получили в последние годы наиболее широкое распространение, и продолжается их дальнейшее соверщенствование. Эти способы в свою очередь часто подразделяют на физические и химические [ 1—8]. В последнем случае подразумеваются физические методы получения наночастиц при наличии химических превращений [9]. Другими словами, в химических способах основным поставщиком формируемых частиц служат химические превращения, но образование нрвой фазы обязательно связано с фазовым переходом (физическим процессом). Поэтому оба способа объединяют принципы физической химии как науки, изучающей строение вещества и его свойства в различных агрегатных состояниях, химическую термодинамику, включая термохимию и учение о равновесиях систем, растворы, в том числе и коллоидные, кинетику химических реакций, электрохимию, квантовую механику и химию. [c.28]

К настоящему времени сложились достаточно последовательные представления относительно того, как в результате зарождения, роста и взаимодействия кристаллов происходит образование реальной гетерофазной структуры при фазовых превращениях в твердом состоянии. Эти представления, с одной стороны, позволяют дать количественное описание структуры и термодинамики результирующего многофазного состояния, с другой — содержат качественное объяснение особенностей эволюции твердого тела в процессе фазового перехода. В предлагаемой статье излагаются основные физические идеи, лежащие в основе современного теоретического подхода к анализу термодинамики и кинетики структурных превращений. При этом подчеркиваются те новые эффекты, которые специфичны именно для превращений в твердых телах и не наблюдаются при кристаллизации из паровой или Ж1ЗДК0Й фаз. Основное внимание при анализе кинетики превращений будет уделено оценке барьеров для зарождения и роста кристаллов в твердой фазе. Процессы массо- и теплопереноса, как правило, рассматриваться не будут, поскольку их влияние на протекание превращений в твердых телах принци- [c.345]

Таким образом, в качественной форме сформулированы общие условия самоорганизации при формировании ВПС, определяемые 1) соотношением скорости химических реакций образования составляющих сеток 2) процессами золь - гель-перехода и процессами фазового разделения, протекающими по-разному в зависимости от последовательности переходов. На этом основании можно сделать заключение об особенностях микрогетерогенной структуры ВПС. В отличие от существовавщих ранее представлений о невозможности молекулярного смешения сеток вследствие их термодинамической несовместимости можно прийти к заключению, что ВПС образована тремя микрообластями незавершенного фазового разделения, каждая из которых, имея свои характерные размеры и состав, представляет собой независимую ВПС с молекулярным смешением компонентов, обусловленным их вынужденным совмещением. Таким образом, все три области являются неравновесными диссипативными структурами. Отсюда также следует вывод о том, что структура ВПС определяется тесной взаимосвязью термодинамических и кинетических (как с точки зрения химической, так и физической кинетики) условий, т.е. термодинамика 234 [c.234]

Ректификация — это необратимый процесс фазового превращения, происходящий в проточной системе (необратимость в далном случае является следствием обесценивания тепла). Аппарат классической термодинамики применим лишь для закрытой системы и обратимых процессов. Поэтому с его помощью можно анализировать лишь процесс равновесной дистилляции (испарение) или конденсации. Затем необходим поэтапный переход к анализу дифференциально равновесных процессов в открытой системе и процессов в проточной системе. Наконец, должен быть применен аппарат термодинамики необратимых процессов для получения феноменологических уравнений кинетики. [c.6]

Определить возможность самопроизвольного перехода изолированной системы между двумя состояниями можно методами классической термодинамики. В открытой системе возникают стационарные состояния, которые могут находиться либо вблизи, либо далеко от термодинамического равновесия. Вопрос о возможности перехода открытой системы из некоего начального в конечное стационарное состояние можно репшть, сравнивая величины скорости образования энтропии в этих состояниях, если они оба лежат в области линейной термодинамики, т. е. вблизи термодинамического равновесия. Однако вдали от равновесия уже нельзя сделать однозначных выводов о том, как меняется скорость образования энтропии. Эволюция таких неравновесных динамических систем определяется прежде всего кинетикой взаимодействия составных элементов и движением системы по фазовым траекториям, а не статистической упорядоченностью начального и конечного состояний системы. Такие системы имеют ограниченное число конечных состояний и ведут себя наподобие "химических мапшн". Поэтому распространение идей термодинамики на неравновесные системы может дать лишь дополнительную характеристику далеких от равновесия стационарных состояний, положение и пути достижения которых определяются исходными дифференциальными уравнениями. [c.82]