Дегидрирование алканов до алкенов

РЕАКЦИЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ И ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКАНОВ [c.261]

Дегидрирование алканов и алкенов [c.209]

I. Дегидрирование алканов до алкенов [c.67]

В промышленности для получения алкенов используют метод каталитического дегидрирования алканов, например [c.206]

Многие промышленные методы синтеза тиофенов основаны на нагревании алканов, алкенов и ацетилена с серой или сероводородом при высокой температуре. В качестве простого примера можно привести один из промышленных способов получения тиофена он включает взаимодействие я-бутана с серой в паровой фазе. По-видимому, на первой стадии этой реакции происходит дегидрирование бутана, после чего сера присоединяется к промежуточному [c.263]

Выше уже отмечалось, что снижение парциального давления углеводородов С4 и С5 при их дегидрировании теоретически должно приводить к существенному повышению выхода целевого диена. Так, термодинамический расчет показывает, что если при атмосферном давлении максимально возможное количество изопрена в продуктах дегидрирования изопрена при 600 °С составляет всего лишь около 10%, то при давлении 0,02 МПа эта величина превышает 30%. Важность этого результата становится еще более очевидной, если учесть сложность и энергоемкость системы разделения алкан-алкен-алкадиеновых смесей. Но несмотря на то, что и с практической точки зрения осложнено как сооружение, так и эксплуатация промышленной установки, работающей при высокой температуре под вакуумом, параллельно с разработкой дегидрирования при атмосферном давлении ЕО многих странах велись исследования в направлении создания технологии дегидрирования при пониженном давлении. Было найдено, что алюмохромовые катализаторы, успешно применяющиеся для дегидрирования алканов и алкенов, весьма эффективны и при работе под вакуумом. Технически приемлемый выход диенов наблюдается при использовании как стационарного, так и псевдоожиженного слоя катализатора. Естественно, что в соответствии с результатами термодинамического расчета, продукты реакции содержат как непревращенный алкан, так и довольно значительное количество олефинов. Однако в этом случае не требуется выделять все эти вещества в чистом виде после выделения диена продукты дегидрирования практически полностью возвращаются в реакторный узел. [c.356]

ПРОИЗВОДСТВО АЛКЕНОВ И ДИЕНОВ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ДЕГИДРИРОВАНИЕМ АЛКАНОВ [c.275]

Дегидрирование алканов в алкены на платине и циклизация алкенов на оксиде алюминия также с образованием пятичленного цикла. Реакция протекает по согласованному механизму, включающему протонирование двойной связи кислотным центром и одновременный отрыв протона от атома углерода в цепи [c.346]

При процессах каталитического риформинга реакция дегидрирования алканов до алкенов никогда не дает сколько-нибудь заметного улучшения [c.184]

С другой стороны, известно, что реакция дегидрирования алканов при 400—500° является обратимой, глубина ее уменьшается с увеличением концентрации водорода в реакционной зоне. Выполненные нами термодинамические расчеты (8) равновесных выходов гексенов, гептенов и октенов при дегидроциклизации соответствующих алканов показали, что экспериментально найденные глубины их превращения составляют от 20 до 58%. Таким образом, выходы алкенов при большом времени контакта могут быть обусловлены не только консекутивным механизмом образования аренов из алкенов, но и возрастающей степенью гидрирования алкенов с увеличением глубины реакции ароматизации алканов. [c.110]

Установлено, что в условиях ароматизации н-алканов С — С.ч глубина реакции дегидрирования до алкенов, а при ароматизации к-алкенов Се—С глубина реакции их гидрирования до алканов достигает 20—60% от равновесных величин. [c.119]

Катализаторы для дегидрирования алканов и алкенов (бутана и л-бутиленов). [c.57]

Существует две группы процессов получения непредельных соединений из нефти процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относят термический и каталитический крекинг, риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых — производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.261]

Дегидрирование алканов С Н2п+2 Дегидрирование алкенов С Н2 [c.48]

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ Дегидрирование алканов и алкенов [c.116]

Дегидрирование алканов служит основным источником алкенов в промышленности. В качестве катализатора применяют триоксид хрома. Процесс проводят при высокой температуре (до 450 °С). Из этана так получают этилен, из н-бутана - бутены, а из изобутана - изобутилен. [c.239]

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКАНОВ С1 —С5 ДО АЛКЕНОВ [c.168]

Зависимость теплового эффекта от температуры изображена на рис. 2. Реакции дегидрирования алканов Сз—Сз до алкинов требуют тепла примерно 70 ккал/моль, для С Нв и СН4 — соответственно 74 и 90 ккал/моль алкина. В расчете на водород расход тепла составляет 20—28, 37 и 30 ккал/моль Нг. Дегидрирование алкенов до алкинов требует тепла меньше для реакций 13—15 — около 40 ккал/моль алкина, для 9—12 — около 42, 51, 54 и 56 ккал/моль алкина или водорода. Необходимо отметить, что расход тепла с ростом числа атомов углерода в алкене увеличивается в противоположность реакциям дегидрировация алканов. Максимальное значение теплового эффекта реакций 1—3, 9 и 10 находится при температуре выше 1500° К, для остальных реакций максимальные значения изменяются в пределах температур 1100—1000° К. [c.177]

Реакции дегидрирования алканов и алкенов 375 [c.375]

РЕАКЦИИ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКАНОВ И АЛКЕНОВ [c.375]

Однако в отсутствие кислотных активных центров реакция протекает медленно. На бифункциональном катализаторе, характеризующемся наличием как окислительно-восстаяовительных, так и, кислотных активных центров, возмэжип другая схема превращений дегидрирование нормального алкана (на металле), образование карбкатиона (с участием кислотных активных центров), циклизация нона, потеря протона с выделением циклоалкена, дегидрирование циклоалкена (на металле) или в общем виде алкан— алкен—>циклоалкен->арен. При дегидроциклизации алканов обра- [c.252]

Процесс дегидрирования алканов для производства алкенов и диенов был разработан фирмой Гудри во время второй мировой войны в результате поисков экономичных способов удовлетворения потребности США в бутадиене. Процесс был разработан на сравнительно поздней стадии осуществления программы создания промышленпости синтетического каучука, и поэтому в тот период были построены лишь две промышленные установки. Установка, построенная на заводе Сан ойл в Толидо (шт. Огайо) с использованием имевшегося оборудования, эксплуатировалась до конца войны, после чего была демонтирована. Новая установка, построенная на нефтеперерабатывающем заводе Стандарт оф Калифорния в Эль-Сегандо, шт. Калифорния, была пущена в январе 1944 г. Ее эксплуатируют до настоящего времени, вырабатывая бутадиен и бутены. Однако в военное время бутадиен получали главным образом при помощи процессов, которые в тот период оказались более подготовленными для промышленного внедрения, а именно дегидратацией — дегидрированием этанола (несмотря на дороговизну этого метода) и дегидрированием бутенов. Второстепенное значение имели различные термические процессы и каталитическое дегидрирование бутана, при которых образуется побочный бутадиен. [c.277]

При каталитическом крекинге образуется меньшее количество газов (метана, этана) и больше жидких углеводородов (С5—Сю), чем при термическом крекинге. Полученный бензин содержит меньше непредельных, больше ароматических углеводородов, образующихся в результате циклизации и дегидрирования алканов, и больше изоалканов. Изоалканы получаются в результате изомеризации и гидрирования первично образующихся при крекинге алкенов (необходимый водород получается при образовании ароматических углеводородов из циклоалканов в присутствии катализатора). [c.57]

Сложность картины распада молекул прц крекинге усугубляется тем, что многие реакции, пдотекающие при,, крекинге,, - обратимы и в зависимости от условий основное направление реакции может быть сдвинуто в сторону синтеза или в сторону распада. К обратимым реакциям с дОстйВернОстью мЪхут быть отнесены реакции ]) образования простейших углеводородов из элементов, 2) гидрирования алкенов — дегидрирования алкильных цепей, 3) гидрирования ароматических углеводородов — дегидрирования шестичленных цикланов, 4) конденсации ароматических углеводородов, 5) изомеризации алканов, алкенов, цикланов, 6) полимеризации — деполимеризации алкенов и другие. Для подобных реакций были вычислены константы равновесия показывающие до какой глубины превращения могут быть в данных условиях проведены рассматриваемые реакции. Однако только для отдельных процессов, характеризующихся протеканием одной основной реакции (например, рассматриваемые ниже процессы избирательного катализа), можно говорить о приближении системы к равновесным соотношениям. В условиях обычного крекинга равновесные соотношения даже для отдельных обратимых реакций не достигаются. [c.29]

Большой интерес представляют реакции дегидрирования алканов до алкенов и сопряженных диенов, которые происходят на оксидных катализаторах (А12О3, СГ2О3 в смеси с другими окислами). Действие оксидного катализатора сводится к отрыву атома водорода активным центром катализатора [c.251]

Крекинг является главным путем синтеза алкенов. Кроме того, широко используется каталитическое дегидрирование алканов на AI2O3. [c.381]

Для получения диенов-1,3 существует большое число разнообразных методов. Наиболее общими из них являются дегидрирование алканов или алкенов, дегидратация 1,2-, 1,3- или 1,4-диолов, пиролиз сложных эфиров этих же диолов, дегидратация а,р- или р,у-непасыщенных спиртов, а также реакция Виттига (см. раздел 2.2.18.1). Последний метод используется также для синтеза триенов-1,3,5 и полиенов. [c.240]

Потребность шромышленмости в алкинах н диенах растет из года в год. Разрабатываются и применяются термические, термоокислительные, злектродуговые методы их производства. Условия (получения алкенов три койверсии алканов двуокисью углерода рассматривались в статье [1]. В данной работе приведены результаты анализа реакций образования алкинов и диенов. Современные процессы их полз чения заключаются главным образом в дегидрировании алканов и алкенов. Метод конверсии алканов двуокисью углерода до алкшов и диенов имеет также определенный практический интерес, но анализы условий проведения процесса в литературе отсутствуют. [c.184]

В условиях гетерогенного катализа на бифункциональных катализаторах скорости различных изомерных перегруппировок алканов значительно сближены и реакции обычно протекают до термодинамически контролируемому механизму в отличие от жидкофазной изомеризации, для которой часто имеет место кинетически контролируемый механизм изомеризации. Поскольку ли-мйтирующей стадией в данном случае является дегидрирование алканов (с последующей изомеризацией алкенов), то строение исходных углеводородов в значительно меньшей степени влияет на скорость их изомерных превращений, так как дегидрирование алканов различного строения протекает с весьма близкими скоростями. [c.136]

Влияние природы металла на коксообразование и на активность катализатора крекинга можно объяснить следующим образом. Известно, что при крекинге алканов лимитирующей стадией является (в отличие от крекинга алкеновых углеводородов) образование карбоний-иона. Поэтому при ускорении образования карбоний-иона из углеводородов сырья процесс разложения существенно ускоряется. Металлы, присутствующие на поверхности катализатора, способствуют протеканию реакций дегидрирования алканов. Получающиеся алкены под действием кислотных активных центров быстро образуют карбоний-ионы, которые превращаются в обычные продукты крекинга. Количество образующихся алкенов зависит от природы и концентрации металла, присутствующего на поверхности катализатора. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержание его в катализаторе невелико, то алкенов образуется ограниченное количество. При значительном количестве алкенов наблюдается повышенное коксообразование, что приводит к экранированию активных центров и снижению активности катализатора. Поэтому если концентрация металлов, обладающих слабыми дегидрирующими свойствами, больше оптимальной, активность катализатора снижается. При добавлении в катализатор сильнодегидрирующих металлов образуется чрезмерно много алкенов, что вызывает быстрое снижение активности катализатора. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология