Алкены дегидрирование

РЕАКЦИЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ И ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКАНОВ [c.261]

Продукты дегидрирования называются алкенами, или олефинами. Они будут обсуждаться в следующем разделе. [c.287]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Дегидрирование алканов и алкенов [c.209]

I. Дегидрирование алканов до алкенов [c.67]

Считают, что гидрокрекинг алкаиов на бифункциональных катализаторах протекает в несколько стадий. Вначале на активных центрах гидрирования — дегидрирования происходит. дегидрирование углеводородов с образованием алкенов (в очень малой концентрации). Алкены далее легко превращаются в карбкатионы иа кислотных центрах катализатора и инициируют цепной карбкатионный процесс, аналогичный каталитическому крекингу. [c.294]

Следовательно, реакции гидрирования алкенов нормального строения (Са—С12) термодинамически возможны при 100 °С. Но абсолютная величина ДС (отрицательная) реакции (3) уменьшается при повышении температуры и приобретает численные положительные значения, т. е. равновесие смещается в сторону дегидрирования, что характерно для термического разложения. [c.238]

Дегидрирование алкенов С4 и С5 осуществляется на таблетированном катализаторе КНФ в реакторах со стационарным слоем, причем два реактора объединены в один блок для обеспечения чередования циклов контактирования н [c.353]

Существует две группы процессов получения непредельных соединений из нефти процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относят термический и каталитический крекинг, риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых — производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.261]

В заключение настоящего параграфа приводим численные значения логарифмов констант равновесия реакций дегидрирования парафинов и 1-алкенов, рассчитанные по спектроскопическим данным Вагмана, Кильпатрика, Питцера и Россини [34]. [c.272]

Выше уже отмечалось, что снижение парциального давления углеводородов С4 и С5 при их дегидрировании теоретически должно приводить к существенному повышению выхода целевого диена. Так, термодинамический расчет показывает, что если при атмосферном давлении максимально возможное количество изопрена в продуктах дегидрирования изопрена при 600 °С составляет всего лишь около 10%, то при давлении 0,02 МПа эта величина превышает 30%. Важность этого результата становится еще более очевидной, если учесть сложность и энергоемкость системы разделения алкан-алкен-алкадиеновых смесей. Но несмотря на то, что и с практической точки зрения осложнено как сооружение, так и эксплуатация промышленной установки, работающей при высокой температуре под вакуумом, параллельно с разработкой дегидрирования при атмосферном давлении ЕО многих странах велись исследования в направлении создания технологии дегидрирования при пониженном давлении. Было найдено, что алюмохромовые катализаторы, успешно применяющиеся для дегидрирования алканов и алкенов, весьма эффективны и при работе под вакуумом. Технически приемлемый выход диенов наблюдается при использовании как стационарного, так и псевдоожиженного слоя катализатора. Естественно, что в соответствии с результатами термодинамического расчета, продукты реакции содержат как непревращенный алкан, так и довольно значительное количество олефинов. Однако в этом случае не требуется выделять все эти вещества в чистом виде после выделения диена продукты дегидрирования практически полностью возвращаются в реакторный узел. [c.356]

Суммарные реакции, протекающ е при пиролизе и крекинге, можно разделить на три основные г уппы 1) первичные реакции крекинга и дегидрирования, приводящие к образованию алкенов [c.234]

Деструкция высокомолекулярных алканов и алкенов и дегидрирование продуктов деструкции [c.141]

Из таблицы следует, что наиболее экономичным является производство диеновых мономеров выделением их из фракций С4 и Сб пиролиза жидких нефтепродуктов и дегидрированием соответствующих алканов и алкенов. Именно эти методы используются преимущественно в промышленности и удовлетворяют свыше 50% потребности в этих мономерах. [c.323]

Пиролиз. При температуре около 600°С алканы природного газа расщепляются с разрывом связей и образованием алкенов и алканов, но с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, чем в исходных [27]. Эти реакции используют для производства этилена, пропилена, бутиленов, бутадиена, изопрена — основного сырья для получения спиртов, пластических масс, синтетического каучука [28]. Реакции проводятся при высокой температуре (пиролиз) или при более низкой температуре, но над катализатором (дегидрирование). [c.197]

Процесс дегидрирования основан на эндотермических реакциях, причем равновесные реакции смещаются в сторону алкенов с повышением температуры. Наиболее неблагоприятна термодинамика для этана. Заметные выходы этилена, скажем, степень конверсии 15—20%, достигается при 600 °С. Дальнейшее углубление превращения приводит к развитию реакций термического крекинга. Оттого и выгоднее получать этилен пирогенетическим разложением, а не при помощи каталитического процесса. [c.109]

Условия пиролиза (температура до 700°С и низкое давление) способствуют также протеканию реакций дегидрирования алкенов [c.178]

Парафиновые углеводороды, содержащиеся в нефтяном сырье, превращаются на катализаторах с высокой кислотной активностью по карбоний-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части молекулы с наименьшей энергией связи С—С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбоний-ионы и инициируют цепной карбоний-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные ал-каны. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, при гидрокрекинге почти не образуются метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов (больше равновесного). На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [c.241]

Другой промъпппенный метод получения алкенов - дегидрирование соответствующих алканов в паровой фазе на алюмохромовом катализаторе - смесь оксидов хрома и алюминия - 10 % Сг О , 90 % А1р,. [c.73]

Сложность картины распада молекул прц крекинге усугубляется тем, что многие реакции, пдотекающие при,, крекинге,, - обратимы и в зависимости от условий основное направление реакции может быть сдвинуто в сторону синтеза или в сторону распада. К обратимым реакциям с дОстйВернОстью мЪхут быть отнесены реакции ]) образования простейших углеводородов из элементов, 2) гидрирования алкенов — дегидрирования алкильных цепей, 3) гидрирования ароматических углеводородов — дегидрирования шестичленных цикланов, 4) конденсации ароматических углеводородов, 5) изомеризации алканов, алкенов, цикланов, 6) полимеризации — деполимеризации алкенов и другие. Для подобных реакций были вычислены константы равновесия показывающие до какой глубины превращения могут быть в данных условиях проведены рассматриваемые реакции. Однако только для отдельных процессов, характеризующихся протеканием одной основной реакции (например, рассматриваемые ниже процессы избирательного катализа), можно говорить о приближении системы к равновесным соотношениям. В условиях обычного крекинга равновесные соотношения даже для отдельных обратимых реакций не достигаются. [c.29]

В соответствии с классическими взглядами, ароматизация алканов на оксидных и металлических катализаторах протекает по пазным механизмам. Согласно [141, 142], на оксидах катализаторах вначале происходит дегидрирование алкана в алкен, последующая циклоизомеризация алкена в циклогексан и, наконец, дегидрирование последнего в арен. На металлических, в частности платиновых, катализаторах постулировался другой механизм алканы— -циклогексаны—варены [143, 144]. Основанием для этого явилось исследование реакционной способности 2,2- и 3,3-диметилгексанов. Одним из продуктов превращения 3,3-диметилгексана в исследованных условиях явился гел1-диметилциклогек-сан. [c.237]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Фирма Shell разработала процесс получения линейных оле-финов путем дегидрирования соответствующих м-айканов в присутствии металлов платиновой группы, осажденных на Носителе. Конверсия н-алканов до н-алкенов при однократном пропускании через слой катализатора составляет 8—18%. [c.259]

Основные показатели процесса дегидрирования бутенов и изоамиленов на катализаторе КНФ приведены в табл. 11.1. Конверсия алкенов составляет в среднем 40—45% при селективности по диену около 85% (масс.). По аналогичной технологии осуществляется разработанный фирмой Shell (США) процесс дегидрирования изоамиленов, выделяемых из Сд-фракций пиролиза нефтепродуктов. [c.356]

В отличие от сходного процесса дегидрирования алкенов на катализаторе КНФ (см. выше), в процессе Houdry исключена подача перегретого водяного пара. [c.356]

Термический распад алкаиов протекает по радикально-цеиному механизму (см. гл. И, 12). В нефтеиерезаботке также широко используется каталитическое дегидрирование парафина и парофазный крекинг дистиллятов прямой гопки с целью иолучепия алкенов (см. гл. 11, 12), а также изомеризация бутана, пентана и гексана для повышения октанового числа бензинов. [c.119]

Из промышленных процессов переработки алкенов можно отметить также полимеризацию, дегидрирование, хлорирование и гидрохлорирование, гидратацию. алк -1лирование, оксосинтез. [c.174]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

Однако в отсутствие кислотных активных центров реакция протекает медленно. На бифункциональном катализаторе, характеризующемся наличием как окислительно-восстаяовительных, так и, кислотных активных центров, возмэжип другая схема превращений дегидрирование нормального алкана (на металле), образование карбкатиона (с участием кислотных активных центров), циклизация нона, потеря протона с выделением циклоалкена, дегидрирование циклоалкена (на металле) или в общем виде алкан— алкен—>циклоалкен->арен. При дегидроциклизации алканов обра- [c.252]

Механизм изомеризации на бифункциональном катализаторе М0Ж1Ш представить схемой вначале происходит дегидрирование нормального алкана на активном центре металлического катализатора, затем на кислотном центре о()разо1 авшийся алкен превращается в карбкатион и изомеризуется, и, наконец, после передачи цепи исходному алкану выделяется разветвленный алкан [c.260]

Характерной особенностью процесса каталитического крекинга является перераспределение (диспропорционирование) водорода. Это явление связано с тем, что в системе протекают одновременно как реакции дегидрирования с образованием алкенов, полимеризующихся на поверхности катализатора до кокса, так и реакции гидрирования и образования насыщенных соединений. Таким образом, в процессе крекинга одни молекулы обедняются водородом, а другие им насыщаются [c.136]