Бензол производные галоидные

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними. В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой температуре и большом давлении (например, реакция хлорбензол—> фенол 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе. [c.329]

Хлорангидриды простых галоидзамещенных ки< лот и бензол или галоидные производные бензола [c.229]

Бензол 4, 11, 62, 79, 87, 94, 125, 467 и сл. 475, 487, 490, 493, 494, 501, 504, 508, 532, 572, 627, 795, 796, 809 галоидные производные 485, 513, 515 с галоидом в боковой цепи 519 гомологи 484, 485, 486, 487, 519, 527, 533, 583 [c.1162]

Образование смеси продуктов является не единственным фактором, осложняющим реакцию. Исследования показали, что во время конденсации ароматического соединения с первичными галоидными алкилами, обладающими неразветвленной цепью углеродных атомов, могут получаться также производные с разветвленной боковой цепью. Например, из бензола и бромистого пропила получается изопропилбензол [c.293]

По величине зоны острого действия бензол и его моно-галоидные производные следует оценивать как умеренно или малоопасные для развития острого отравления. Опасность развития хронического отравления бензолом и бромбензолом, по данным эксперимента, чрезвычайно велика, что соответствует степени опасности развития хронического отравления по клинико-статистическим данным и гигиеническим наблюдениям. В основе указанного, несомненно, лежит высокая кумулятивная способность исследуемых соединений. [c.213]

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

Галоидные производные бензола и хлористый аммоний Кислоты (иодистоводородная, серная, уксусная, аминокислоты) [c.33]

Со сколько-нибудь заметной скоростью эта реакция протекает обычно лишь начиная со 150° С. Анизол может быть использован вместо диэтилового эфира при получении реактивов Гриньяра из относительно инертных галоидных производных, поскольку, в анизоле эТот процесс можно проводить при гораздо более высокой температуре. Однако при температуре кипения анизола реактив Гриньяра атакует эфирную связь анизола и образуется фенол [96]. В заметной степени деметилирование фенольных эфиров может происходить уже при температуре кипения бензола, поскольку при взаимодействии дигидротебаина с иодистым изопропилмаг-нием и с бромистым фенилмагнием образуется значительное количество А -енольного метилового эфира дигидроморфинона-6 [99]. [c.376]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Галоидные производные бензола, тиофен, фуран. Было найдено, что тиофен и фуран значительно повышают стереоспецифичность катализатора (до 70—85% по сравнению с 40% в отсутствие добавок), однако несколько снижают его активность. [c.317]

Мы видим, что здесь сопоставлены вещества, кипящие под атмосферным давлением при близких приведенных температурах т = 0,62- —0,67. Для некоторых из перечисленных веществ (например, для галоидных производных бензола и некоторых сложных эфиров) нормальные точки кипения в шкале приведенных температур почти совпадают (т = 0,64 0,65). К тому же у этих веществ и критические давления различаются сравнительно мало (рк = 40 60 атм). Для таких веществ нормальные точки кипения почти отвечают соответственным состояниям, да к тому же упомянутые вещества термодинамически почти подобны друг другу (что уже и было отмечено выше при обсуждении табл. 9). Таким образом, в указанных случаях сопоставление энтропий парообразования при [c.280]

Образование магнийорганических соединений из галогеноалкилов и магния катализируется галоидными солями или кислородными соединениями различных металлов (Hg, А1, 8п) и неметаллов (51, 5Ь, Р) или их алкильными производными. Например, образование магнийорганического соединения в среде ароматических углеводородов (бензола, толуола) инициируется каталитическим количеством тетраэтоксисилана [c.339]

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочению связи между ними. [c.321]

Для получения гомологов бензола по этому методу действуют металлическим натрием на смесь галоидного производного ароматического ряда с галоидным алкилом [c.263]

Таблица /7 ф. Галоидные производные бензола и толуола [c.246]

Физические свойства. Галоидные производные ароматических углеводородов представляют собой жидкости или твердые тела с удельным весом больше единицы, нерастворимые в воде, сравнительно легко растворяющиеся в спирте, эфире и бензоле. Моногалоидные п дигалоидные соединения обладают сильным запахом и несколько ядовиты их низшие представители, содержащие атом галоида в боковой цепи, раздражающе действуют на слизистые оболочки. [c.244]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Галоидные производные бензола и другие соединения, содержащие галоид в ядре, с большим трудом вступают в реакции обмена. Лишь при высоких температурах и давлении эти реакции идут легко. [c.245]

Галоидные производные бензола и толуола [c.246]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

Путем диазотирования и восстановления в спиртовом растворе аминогруппу удалось удалить из ряда аминосульфокислот, в том числе из производных бензола [1032], толуола [1033],. и-ксилола [1034] и некоторых галоидных и нитропроизводных бензола [1035] и толуола [1036]. При нагревании диазотированной п-амино-фенол-о-сульфокислоты [1037] со спиртом до 150° образуется фенол-о-сульфокислота. Несколько дифенилсульфокислот получено нагреванием полных диазосоединепий производных бензи-днна со спиртом [1038]. Присутствие медного порошка, повидимому, облегчает эту реакцию и выход дифенил-3,3-дисульфо-кислоты достигает при этом 90%. Метод восстановления в спиртовом растворе применен и к некоторым производным нафталина [1039]. [c.157]

Кроме галоидных соединений, а также затронутых ранее Si(N S)4 (доп. 73) и Si(N 0)4 ( 1 доп. 142), извест11ы некоторые другие производные, отвечающие основной функции Si (ОН) 4. Лучше других изучен кремний-тетрацетат — Si (СНзСОО) 4, представляющий собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. ИОХ), раалагающееся при нагревании выше 160 °С, растворимое в ацетоне и бензоле, но тотчас подвергающееся гидролизу под действием воды. [c.602]

Вследствие доступности исходных реагентов наиболее удобными методами получения дезоксибензоина являются описанная выше реакция Фриделя—Крафтса и восстановление бензоина-. Дезоксибензоин может быть также получен, причем часто с хорошим выходом, нагреванием бромистого стильбена с водой в запаянной трубке при 180—190° восстановлением бензила действием цинка и хлористого водорода на хлорбензил при действии бензола на фенилуксусную кислоту в присутствии фосфорного ангидрида из хлористого бензоила и магний-галоидного производного натриевой соли фенилуксусной кислоты из хлористого бензилмагния и бензамида и щелочным гидролизом дезилтиогликолевой кислоты . [c.169]

Галоидные и алкилыше производные бензола. . Галоидные и алкильные производные нафталина Алифатические спирты с числом атомов ут ле- [c.52]

Галоидные производные бензола, аналогично самому бензолу, реагируют с галоидными алкилами, причем получаются соответствующие р-алкилгалоидобензолы Нитросоединения и фенолы в эту реакцию не вступают. [c.75]

Галоидные алкилы и арилы, СО Реак Этилен Пропилен Соответствующие карбонильные производные ции с участием Присоединение водор Этан Пропан Хлор-/гарис-(трифенилфосфин)-роднй [334] молекулярного водорода года по кратный связям тра с-[НЬХ(СО)(РЬзР)а], X — галоген в бензоле или толуоле, атмосферное давление, 40— 60 С [303]. См. также [123] [c.299]

Галоидные производные, применяемые обычно при реакции Фриделя-Крафтса, могут быть согласно утверждениям некоторых авторов заменены также и триалкил- и триарилборатами Так например реакцию получения по этому способу дифенилметана путем взимодействия трибензилбората и бензола можно изобразить при помощи следующей схемы [c.1143]

Главное действие бромистого фенилмагния на полигалоидные производные этана заключается в отщеплении двух галоидных атомов с образованием производного этилена и галоидного бензола [ПО]. Аналогично реагируют и HgMgJ с 2H I6, давая трихлорэтилен и этан. Гептахлор-пропан реагирует в двух направлениях [111] [c.353]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Дипольные моменты насыщенных галоидных алкилов лишь незначительно отличаются друг от друга и для х.чоридов, тганример, лежат в пределах 1,9—2,1 D. Следовательно, величина момента в них определяется в основном связью С — Гал. При наличии одного только хшдукциониого смещения дипольные моменты галоидных винилов, а также галоидозамещенных бензола, из-за высокой поляризуемости тс-связи должны были быть выше, а не ниже моментов соответствуюгцих этильных производных. [c.49]

Углеводороды группы дифенила получаются при действии металлов, чаще всего натрия (синтез Фиттига) или меди (синтез Ульмана), на галоидные производные бензола и его гомологов, например [c.414]