Относительная парциальная мольная величина

Чтобы применить основные результаты, полученные в 12.5 относительно направления изобарно-изотермического процесса и положения равновесия в системе при постоянных давлении и температуре, к системам, содержащим многокомпонентные фазы, нужно ввести понятие парциальной мольной энергии Гиббса. В силу исключительного значения этой величины для химической термодинамики она в отличие от остальных парциальных мольных величин получила специальное название —химический потенциал. В дальнейшем химический потенциал будет обозначаться буквой х. В соответствии с общим определением парциальных мольных величин (9.22) [c.199]

Разность между парциальной мольной величиной компонента Z в растворе и молярной величиной чистого компонента называется относительной парциальной мольной величиной [c.102]

По физическому смыслу относительная парциальная мольная величина представляет собой изменение молярной величины при растворении одного [c.102]

Помимо данных, непосредственно получаемых из эксперимента, в справочнике представлены и вычисленные из них величины. Это — первые теплоты растворения, получаемые экстраполяцией, функции переноса, парциальные мольные я относительные парциальные мольные величины. О значении этих характеристик для описания растворов подробно говорится во введении. Там же сделана попытка показать взаимосвязь представленных в справочнике величии. [c.3]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ВВЕДЕНИЕ МЕТОД ОТНОСИТЕЛЬНЫХ ПАРЦИАЛЬНЫХ МОЛЬНЫХ ВЕЛИЧИН [c.27]

В уравнении (IV.7) каждое произведение Gdn содержит и-фактор экстенсивности. Очевидно, парциальные молярные величины в ы р а ж а ю т не экстенсивные, а интенсивные свойства раствора. Они зависят не от общего количества компонентов, а только от состава. Поэтому, если к раствору прибавить одновременно столько отдельных компонентов, что относительное количество их не изменится, то и парциальные мольные величины останутся прежними. [c.72]

Дифференциальная (парциальная) теплота разведения тождественна относительной парциальной мольной энтальпии растворенного вещества в растворе, что, по смыслу обеих величин, отвечает разведению бесконечного количества раствора. [c.47]

Стандартные состояния и системы сравнения. Относительные парциальные мольные (о.п.м.) величины. Выбор стандартного состояния для отдельного компонента и системы сравнения для раствора в целом — один из важнейших вопросов в термодинамической теории растворов электролитов. От этого выбора зависят сопоставимость свойств разных систем и количественная сравнимость величин, определяемых для одного и того же вещества в разных растворителях. [c.12]

Коэффициенты активности эфира и ацетона в смесях эфир — ацетон могут быть рассчитаны по данным рис. 4.9 [16]. Если бы эти вещества образовывали идеальные растворы, то парциальное давление ацетона над раствором с мольной долей ацетона 0,5 выражалось бы длиной отрезка АВ, равной 0,5 р1 (величины, относящиеся к ацетону, обозначаются индексом 2). В действительности парциальное давление выражается длиной отрезка АС. Решая уравнение (4.38) относительно коэффициента активности ацетона, получим [c.121]

Разность между iji в рассматриваемом реальном растворе и ее стандартным значением y называется относительной парциальной мольной (о. п. м.) величиной [c.28]

Разность Ср, — Ср, называют относительной парциальной мольной теплоемкостью воды в растворе. Уравнение (121) выражает зависимость этой величины от концентрации раствора. [c.291]

Таким образом, в простейших (в термодинамическом отношении) растворах каждый компонент обладает той же внутренней энергией и той же энтальпией, что и в чистом состоянии. Следовательно, в этих состояниях одинакова и его теплота испарения. Энтропия и химический потенциал компонента в простейшем растворе отличаются от значений энтропии энергии Гиббса этого компонента в чистом состоянии на величину, однозначно определяемую при данной температуре содержанием этого компонента (выраженным в мольных долях) и не зависящую от вида и относительного содержания остальных компонентов. Парциальное давление насыщенного пара данного компонента также зависит только от давления насыщенного пара этого компонента в чистом состоянии и содержания его в растворе, выраженном в мольных долях (IX, 15) (IX, 15а). [c.368]

Классификация М. С. Вревского с качественной стороны правильно отражает различную зависимость парциальных мольных величин растворителя и растворенного вещества от концентрации. Теория разбавленных растворов неэлектролитов обосновывает количественную сторону этой классификации и указывает на относительный характер последней. В односторонне-идеальных растворах летучесть растворителя только приближенно может выражаться законом Рауля, хотя это приближение может обладать большой степенью точности. Все зависит от значения коэффициента А и области концентраций, для которой осуществляется проверка. [c.57]

Согласно (XII, 6) активность является относительной величиной. Ее значение может быть вычислено с точностью до независимой от концентрации постоянной, которая равна парциальной мольной энергии Гиббса компонента раствора в стандартном состоянии. [c.361]

Примером значительного влияния давления на равновесие в жидкой фазе является смещение ионного равновесия и связанное с ним изменение электропроводности растворов при высоких давлениях. Чтобы судить о влиянии давления на ионное равновесие, необходимы данные о парциальных ионных объемах (на моль диссоциированного электролита). Однако определить абсолютную величину парциальных ионных объемов в настоящее время не представляется возможным. Если же принять, например, величину в водном растворе при 25 и 1 атм равной нулю, то можно вычислить относительные парциальные объемы других ионов в тех же условиях по величинам парциальных мольных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Так, по значению парциального мольного объема полностью диссоциированной соляной кислоты можно найти г с1- (считая ун+= 0), затем, проведя такое же измерение с раствором хлористого натрия, найти [c.53]

Как видно, каждая парциальная мольная избыточная функция к-го компонента относительно выбранной системы сравнения может быть вычислена при любых значениях аргументов Т, р, N1,. .., N -1, если коэффициент активности данного компонента известен как функция этих аргументов. Связи между величинами Ае легко 144 [c.144]

Легко показать, что полный объем раствора может быть выражен через парциальные мольные и парциальные удельные объемы. Так, раствор, конечный состав и полное количество которого задается числами молей п , можно рассматривать как приготовляемый добавлением следующих друг за другом малых добавок йп,2=п йХ,. .. так, что относительный состав раствора остается все время постоянным. Изменение объема при каждом последующем добавлении составных частей раствора выразится уравнением. ..у где V,—задаются уравнением (11-1). Так как парциальные мольные и парциальные удельные величины являются интенсивными величинами и их значения не зависят от всего количества раствора, они в процессе добавления к раствору новых порций п йХ,. .. остаются постоянными. Следовательно, чтобы получить конечное значение объема, необходимо проинтегрировать написанное уравнение в пределах от Я=0 до Я=1 тогда мы получим [c.212]

На первый взгляд кажется, что вполне законно проводить расчет системы с двумя растворителями по аналогии с системой с одним растворителем, используя при этом коэффициент взаимодействия для смеси, рассчитанный по относительным количествам двух растворителей и коэффициентам взаимодействия полимера с каждым растворителем в отдельности. Однако нетрудно показать, что такое проведение расчета не является удовлетворительным [23]. Относительные количества двух растворителей в каждой из двух фаз в общем случае резко отличаются друг от друга. Поэтому и распределения по молекулярным весам в этих фазах резко отличаются от тех распределений, которые имели бы место при одинаковом соотношении растворителей в обеих фазах. Обозначим величины или функции, характеризующие хороший растворитель, плохой растворитель и полимер, индексами 1, 2 и 3 соответственно и примем, что Х2 и х представляют отношения парциальных мольных объемов в виде [c.20]

Приведенные формы коэффициентов массоотдачи находят применение в расчетной практике и литературе, однако необходимости в таком разнообразии форм нет. Строго говоря, движущая сила выражается разностью объемных концентраций, так что наиболее правильно пользоваться движущей силой Ас (или А ) и коэффициентом массоотдачи Рс (или р ). Вместо объемной концентрации могут быть использованы пропорциональные ей величины. Такими величинами для газовой фазы являются мольная доля у и парциальное давление р, поэтому в данном случае можно применять движущие силы Ау и Ар и соответствующие коэффициенты массоотдачи р и р . Формы коэффициентов массоотдачи Р-, Ру и Ру, основанные на величинах, не пропорциональных С не рекомендуются для пользования (для газов низкой концентрации употребление этих форм возможно). При больших концентрациях, особенно для многокомпонентных систем или при абсорбции летучим поглотителем, применение движущей силы в относительных концентрациях может привести к серьезным ошибкам. [c.87]

А1—Sn. (Это видно, в частности, из данных табл. 4). В столбцах 2—4 табл. 7 даны интегральные и парциальные энтальпии образования сплавов золота с серебром при 800 К, приведенные в [9]. Они сравниваются с соответствующими величинами из столбцов 5—7, которые рассчитаны с помощью формул (45)—(47) только по четырем значениям ДЯ(х.), х, — 0,2 0,4 0,6 0,8 (последние подчеркнуты в столбце 2 табл. 7). Различие столбцов 2—4 и 5—7 следует признать несущественным, принимая во внимание погрешность определения соответствующих энтальпий. Следовательно, для их адекватного представления в справочнике достаточно приводить таблицы с шагом по составу 0,2 мольной доли (соответствующие числа из столбцов 5—7 образуют систему самосогласованных таблиц). Из табл. 8 видно, что это справедливо и для избыточных интегральных и парциальных энергий Гиббса тех же сплавов. Аналогичный расчет, проведенный для всех имеющихся в [91 бинарных систем, интегральные термодинамические функции которых на отрезке [О, 1] симметричны относительно X = 0,5, привел к величинам, практически совпадающим с данными [9]. Все они адекватно описываются таблицами с шагом по составу 0,2 мольной доли. Практика показывает, что в большинстве металлических сплавов для представления зависимости термодинамических свойств от состава с обычно достижимой точностью достаточно использовать шаг 0,2 или 0,1 мольной доли. Случаи, когда необходимо большее число узлов, сравнительно редки. [c.80]

Важным частным случаем состояния смеси является равновесное состояние, предполагающее установление в системе энергетического, химического и фазового равновесия. Состав смеси, определяемый в предположении равновесия, называют равновесным. Его обычно характеризуют числами молей Мд или парциальными давлениями рд (для идеальных газов ). Используются и относительные величины мольные доли Xq или весовые доли Zq. [c.26]

Результаты исследования системы Аи — Си позволили получить АС , и АЯсм в интервале 1450—1750 К [103, 235]. При изучении системы Аи — Се (1670 К) авторы [103, 235] серией специальных опытов оценили вклад фрагментации полимерных молекул в интенсивности ионных токов. К системе Аи — Р1 применена методика со сдвоенной камерой [132]. Измерены давление пара золота и парциальные давления над сплавом в интервале 1340—1520 К и вычислены термодинамические активности и относительные парциальные мольные термодинамические величины. [c.89]

Известный интерес представляет то обстоятельство, что для различных ферритов со структурой шпинели Ме ез-х04+у, характеризующихся одинаковым значением Y. парциальная мольная энтальпия кислорода одинакова [2]. Например, когда (состояние, которое у многих ферритов достигается на низкокислородной границе шпинельного поля) АНо = —144+4 ккал/г-моль. Постоянство относительной парциальной мольной энтальпии кислорода в ферритах различного химического состава в известной мере свидетельствует о том, что энергия связи кислородных ионов в решетке мало зависит от природы двухвалентных катионов. Это явление довольно просто объясняется в рамках чисто ионной модели, строения ферритов. Ионы Со +, Fe +, N1 +, Zn +, Mg2+, Мц2+, имеющие одинаковый заряд и довольно близкие значения радиусов, сравнимы друг с другом по величине электростатического взаимодействия и одинаковым образом стабилизируют кубическую упаковку ионов кислорода в шпинели. [c.280]

Величины ДДвзЯ° и ДД спЯ° - разницы энтальпий взаимодействия 3 с компонентами 2 и 1 и энтальпий их испарения соответственно п 1п -относительные парциальные мольные энтальпии компонентов смешанного растворителя ап + рЛО -параметр, отражающий влияние 3 на взаимодействия растворитель-растворитель в его сольватной оболочке, причем если величина данного параметра положительна, то растворенное вещество ослабляет взаимодействия растворитель-растворитель в сольватной оболочке, если отрицательна, то, наоборот, усиливает. [c.108]