Криоскопия и эбулиоскопия

Применение методов криоскопии и эбулиоскопии [c.134]

Так как понижение температуры замерзания (и повышение температуры кипения) раствора изменяется пропорционально моляльной концентрации, а один моль любого вещества содержит одинаковое число молекул, то А Г. ам зависит только от числа частиц растворенного вещества. Это есть следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания раствора (и повышение его температуры кипения) пропорционально числу частиц растворенного вещества. Из этого следует, что методами криоскопии и эбулиоскопии можно определять мольные массы неэлектролитов, степень диссоциации электролитов и степени ассоциации (соединения) молекул растворенных веществ. [c.153]

Криоскопия и эбулиоскопия явились важными методами определения молекулярных весов тех веществ, которые разлагаются при переходе в пар (при нагревании). Следует отметить, что закон Рауля справедлив только для разбавленных растворов неэлектролитов. [c.110]

Свойства растворов. Осмотическое давление. Давление паров чистого растворителя и раствора. Закон Рауля. Изменение температуры кипения и замерзания растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества. Криоскопия и эбулиоскопия. Определение молекулярного веса веществ по температурам кипения и замерзания их растворов. [c.106]

Методами криоскопии и эбулиоскопии легко определяется молекулярный вес растворенного неэлектролита. Пусть в [c.87]

Криоскопия и эбулиоскопия — методы определения мо.лекулярных масс растворенных веществ. Методы криоскопии и эбулиоскопии позволяют определить молекулярную массу не диссоциирующих при растворении веществ (обычно органических) по понижению температуры замерзания и повышению температуры кипения растворов известной концентрации. Пусть в Г граммах растворителя растворена навеска Я вещества с молекулярной массой М. Тогда [c.150]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

Из методов определения молекулярной массы (вискозиметрия, криоскопия и эбулиоскопия, светорассеяние, осмометрия, седиментация и др.) наиболее простым является вискозиметрия. Этот метод основан на зависимости вязкости растворов от молекулярной массы растворенного полимера. [c.543]

Все перечисленные особенности коллоидных растворов являются препятствием для применения к ним и таких методов, как криоскопия и эбулиоскопия. В отличие от лиофобных золей растворы высокомолекулярных веществ (т. е. лиофильные коллоиды) уже при сравнительно небольших концентрациях показывают измеримые величины осмотического давления. Это привело к разработке ряда методов определения молекулярной массы для веществ с М от 10 тыс. до 200—300 тыс, а в особых случаях до 1 млн., включая такие важные вещества, как белки, каучуки, полисахариды и т. д. [c.374]

Степень диссоциации сильного электролита. Методы криоскопии и эбулиоскопии, как основанные на числе частиц в растворе, позволяют определить кажущуюся степень диссоциации сильного электролита. [c.157]

Криоскопия и эбулиоскопия. М. В. Ломоносов первый установил, что раствор замерзает при более низкой температуре, чем чистый растворитель. [c.91]

Определение степени диссоциации. Методы криоскопии и эбулиоскопии позволяют также определить степень диссоциации слабого электролита в растворе. Степень диссоциации а есть отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу растворенных молекул. [c.93]

Осмометрический метод используют для измерения молекулярных масс полимеров в пределах З-Ю" —2-10 . Этот метод является более точным по сравнению с криоскопией и эбулиоскопией, однако несовершенство полупроницаемых мембран может существенно снизить его точность. [c.168]

Методами криоскопии и эбулиоскопии оценивают обыч о узкий интервал молекулярных масс полимера от 5000 до 50000. [c.18]

Классические методы определения молекулярной массы — криоскопия и эбулиоскопия — основаны в конечном счете на законе Рауля, устанавливающем пропорциональную зависимость между понижением давления паров растворителя и мольной долей растворенного вещества. Определение молекулярной массы путем непосредственного измерения давления паров растворов не практиковалось из-за сравнительной сложности и трудоемкости таких измерений. Однако современная техника газохроматографического анализа равновесной паровой фазы позволяет очень просто и достаточно точно определить отношение давления паров раствора и чистого растворителя в пределах линейного диапазона детектора это отношение равно отношению площадей (или высот) пиков на хроматограммах равных [c.263]

В криоскопии и эбулиоскопии принято выражать концентрацию раствора числом молей растворенного вещества, приходящимся на 1000 г растворителя. Это так называемая моляльная концентрация. Полагая с=1, т. е. 1 моль на 1000 г растворителя, и подставляя зто значение в уравнения (10.3) и (10.4), получим At—K и At =E. [c.92]

Методами криоскопии и эбулиоскопии легко определяется молекулярная масса растворенного неэлектролита. Пусть в 1000 г растворителя растворено т г вещества, тогда с=т/М, где М — молекулярная масса растворенного вещества. Уравнения (10.3) и (10.4) примут вид [c.92]

В ряде случаев, например для кинетических, физико-химических и технологических исследований, необходимо знать молекулярную массу полимерного продукта. При этом обычные методы определения молекулярной массы, применяемые в химии низкомолекулярных соединений, такие, как криоскопия и эбулиоскопия, пригодны только для исследования полимеров с молекулярной массой до 20000 [47]. Поэтому для полимеров используют осо- [c.71]

АНОМАЛЬНЫЕ ЯВЛЕНИЯ В КРИОСКОПИИ И ЭБУЛИОСКОПИИ [c.245]

Закон Рауля и следствия из него в полной мере приложимы лишь для описания свойств идеальных растворов. Не случайно поэтому методы криоскопии и эбулиоскопии дают удовлетворительные результаты для не диссоциирующих в растворителе веществ и к тому же в малых концентрациях, когда взаимодействием частиц можно пренебречь. Очевидно, что понятие идеального раствора не определяется его концентрацией, достаточно лишь отсутствие взаимодействия компонентов. Однако на практике встречается очень мало систем, которые в широком интервале концентраций удовлетворяют условию идеальности. К таким системам относятся, в частности, смеси газов при низких давлениях и некоторые растворы неэлектролитов и металлические расплавы. В то же время существует категория растворов, для которых законы идеальных растворов могут быть использованы с достаточной точностью. Это так называемые разбавленные растворы, в которых концентрация растворенного вещества мала, вследствие чего можно пренебречь взаимодействием растворенных частиц. Термодинамика не устанавливает количественного критерия разбавленного раствора. Единственным критерием является применимость в данном интервале концентраций законов идеальных растворов. [c.151]

Криоскопия и эбулиоскопия. Криоскопией называют измерения понижения температуры плавления под влиянием растворенного вещества с целью определения молекулярного веса. Этот метод широко применялся в исследованиях Н-связи главным образом для качественного суждения о существовании и типах ассоциатов. С 1937 по 1952 г. Хантером и его школой опубликована большая серия работ, в которой были изучены многие сотни веществ, преимущественно аминов, амидов, а также соединений с несколькими атомами азота. Исследования Хантера иллюстрируются рис. 16. Как правило, кажущийся молекулярный вес соединений с Н-связями растет по мере роста концентрации, в то время как постоянный молекулярный вес наблюдается для систем, в которых ассоциация отсутствует. Приведенный на рисунке пример показывает, что полимеры возникают в тех случаях, когда имеется один или два присоединенных к азоту водородных атома, в то время как молекулы, в которых азот полностью замещен, не ассоциируются. Аналогичные результаты дают и диэлектрические измерения [1204]. [c.50]

Отметим, наконец, работу Шееле и Хартманна [1808] по сульфонами-дам, где был подобран ряд растворителей для криоскопии (и эбулиоскопии), так, чтобы рабочий интервал температур был достаточно широк для определения АН по зависимости 1п К от 1 /Т. В этой работе было показано, что амиды, молекулы которых имеют только один атом водорода, присоединенный к азоту, дают димеры. В тех случаях, когда молекулы содержат более чем один центр, способный к образованию Н-связи, возникают цепи н, воз- [c.51]

Определение молекулярного веса путем измерения осмотического давления [44] имеет ряд преимуществ по сравнению с методами криоскопии и эбулиоскопии. Этим методом можно измерить достаточно точно осмотическое давление, используя сравнительно низкие концентрации растворов. При удачном подборе мембраны (с нужными размерами пор) осмотический метод позволяет почти полностью исключить влияние небольших загрязнений — веществ низкого молекулярного веса. Известно, как сильно искажают результаты такие примеси при криоскопическом и эбулиоскопическом определениях. [c.507]

И разнообразные по своим свойствам органич. Р. (углеводороды, хлорпроизводные углеводородов, спирты, простые II сложные эфиры, кетопы, нитросоединения и др.) (см. таблицу). Органич. Р. весьма широко применяются в лакокрасочной пром-сти (для приготовления лаков, олиф, красок н политур на основе эфиров целлюлозы, природных и синтетич. смол), в про-из-ве синтетич. волокон, полимеров, клеев, бездымного пороха и целлулоида, в резиновой пром-сти, для экстракции растительных жиров, в парфюмерии, для химич. очистки одежды и др. Кроме того, Р. используют для очистки кристаллич. соединений перекристаллизацией в хроматографии в аналитич. химии (для титрования в неводных средах) при определении мол. весов (криоскопией и эбулиоскопией) для создания реакционной среды и т. д. [c.256]

В табл. 1.14 собраны имеющиеся значения k-, полученные путем определения yN методами криоскопии и эбулиоскопии, а также путем оценки yN из эффекта высаливания [14] и из анализа температурной зависимости растворимости неэлектролита N [269]. [c.84]

Молекулярный вес полимеров нельзя определить классическими методами криоскопии и эбулиоскопии. Эти-методы основаны на том, что разница температур замерзания или кипения между раствором и растворителем обратно пропорциональна молекулярному весу растворенного вещества. Обычно она не велика и для низкомолекулярных веществ, а для высокомолекулярных, у которых молекулярный вес достигает иногда до миллиона, разница эта, конечно, столь ничтожна, что практически уловить ее невозможно. [c.127]

Наиболее распространенные термодинамические методы определения молекулярной массы веществ — криоскопия и эбулиоскопия— основаны на том, что для разбавленных растворов разность температур замерзания или кипения раствора и растворителя пропорциональна концентрации, которую обычно выражают числом молей п вещества, растворенного в 1000 г растворителя вещества. Например, понижение температуры замерзания [c.400]

Криоскопия и эбулиоскопия. Температуры кипения и кристаллизации растворов зависят от давления пара над растворами. Вследствие понижения давления пара растворителя над раствором температура -кипения раствора всегда выше, чем чистого растворителя (рис. 45). Разность между температурами кипения раствора нелетучего вещества и чистого растворителя называется повышением температуры кипения (обозначим ее через М ). [c.139]

Методы криоскопии и эбулиоскопии позволяют определять степень диссоциации раствора слабого электролита. При растворении электролита в растворителе электролит диссоциирует на ионы, и число частиц в растворе больше, чем в случае растворения неэлектролита. Это обусловливает рост At и At [c.146]

Методами криоскопии и эбулиоскопии обнаружено, что даже фракция Б образует скорее коллоидный, чем истинный раствор в гексане. Желтый активный осадок А и фракцию Б анализировали следующими методами [c.244]

Криоскопия и эбулиоскопия.—86. 2. Определение степен диссоциации. — 88. 3. Вычисление осмотического давления ра твора. — 89. [c.386]

Для определения молекулярного веса криоскопическим методом берут отвешенное количество чистого растворителя и измеряют его температуру замерзания. Затем вновь в том же сосуде расплавляют растворитель, вносят в него навеску определяемого вещества и измеряют температуру начала кристаллизации. По эбулиоскопичеекому методу пов-ышение температуры кипения растворителя, обусловленное введением определенного количества испытуемого вещества, измеряют термометром Бекмана, а затем по формулам рассчитывают молекулярный вес. (Подробное описание криоскопии и эбулиоскопии дается в руководствах по физикохимическому практикуму.) [c.89]

Для определения степени комплексообразования в системах, содержащих амины с длинными цепями, различные исследователи применяли методы светорассеяния, криоскопии и эбулиоскопии. Большая часть этих работ относится к диапазону кислотностей Zha>1- Выше мы видели, что метод потенциометрического титрования эффективен только в диапазоне Zha<1- Можно полагать, что п и увеличении Zha от 1 до более высоких значений происходят дальнейшие изменения в степени комплексообразования. Однако совпадение кривых (рис. 9.2) в области ZhnOs > 1 показывает, что изменения степени комплексообразования в этой системе либо практически отсутствуют, либо настолько малы, что их нельзя обнаружить этим методом.. Результаты исследования некоторых систем в диапазоне Zha > 1 приведены в табл. 9.4. В таблицу включены также приближенные оценки среднего значения п = p = q) при Zha 1 полученные методом потенциометрического титрования при наиболее высоких концентрациях. [c.527]

По повышению темп-ры кипения и понижению темп-ры затвердевания разб. р-ров нелетучих растворенных веществ можно определять мол. вес растворенного вещества (см. Криоскопия и Эбулиоскопия). В идеальных р-рах Р, з. применим к любому компоненту при всех концентрациях (см. Растворы), т. е. [c.267]

Методами криоскопии и эбулиоскопии легко определяется молекулярный вес растворенного неэлектролита. Пусть в 1000 г растворителя раствореноgг вещества, тогда с = , где М — молекулярный вес растворенного вещества. Уравнения (8.3) и (8.4) примут вид [c.99]